Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
ПЕНТАФТОРБЕНЗИЛ 1R,3S -2,2- ДИМЕТИЛ-3- (2-ХЛОРПРОПЕНИЛ) ЦИКЛОПРОПАНКАРБОКСИЛАТ В ВИДЕ СМЕСИ ИЗОМЕРОВ, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ ИНСЕКТИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ
ПЕНТАФТОРБЕНЗИЛ 1R,3S -2,2- ДИМЕТИЛ-3- (2-ХЛОРПРОПЕНИЛ) ЦИКЛОПРОПАНКАРБОКСИЛАТ В ВИДЕ СМЕСИ ИЗОМЕРОВ, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ ИНСЕКТИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ

ПЕНТАФТОРБЕНЗИЛ 1R,3S -2,2- ДИМЕТИЛ-3- (2-ХЛОРПРОПЕНИЛ) ЦИКЛОПРОПАНКАРБОКСИЛАТ В ВИДЕ СМЕСИ ИЗОМЕРОВ, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ ИНСЕКТИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Использование: в качестве биологически активного вещества, проявляющего инсектицидную активность. Сущность изобретения: продукт - пентафторбензил : 1R, 3S-2,2-диметил-3-(2-хлорфенил)циклопропанкарбоксилат ф-лы 1а, б , где а) , б) в виде смеси изомеров 1а и 1б в соотношении от 1 : 2 до 1 : 4, т. пл. 82 - 84С [α]22594 = 8,6. Реагент: кислота ф-лы II в виде смеси изомеров Z : E в соотношении (2 - 4) : 1. Реагент 2 : SOCl2. Условия реакции : приблизительно 20С в течении 10 ч с последующим удалением избытка SOCl2 раствора пентафторбензилового спирта в CH2Cl2. 2 табл.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2005716
Класс(ы) патента: C07C69/743, A01N53/00
Номер заявки: 4950732/04
Дата подачи заявки: 26.06.1991
Дата публикации: 15.01.1994
Заявитель(и): Новосибирский институт органической химии СО РАН
Автор(ы): Рукавишников А.В.; Ткачев А.В.
Патентообладатель(и): Новосибирский институт органической химии СО РАН
Описание изобретения: Изобретение относится к новому химическому продукту, конкретно, к пентафторбензил 1R, 3S-2,2-диметил-3(2-хлорпро- пенил)-циклопропанкарбоксилату формулы I
в виде неделимой смеси изомеров Ia и Iб в соотношении от 1: 2 до 1: 4.
Соединение I, относящееся к группе пиретроидных инсектицидов, является новым, ранее не описанным в литературе соединением и проявляет высокую инсектицидную активность в отношении личинок зеленой мясной мухи Lucilia sericata Mg. и имаго таежного клеща Ixodes persulcatus P. Sch.
Целью изобретения является соединение I в виде смеси изомеров указанного состава, обладающее высокой биологической активностью, получаемое по приведенной ниже схеме из известной кислоты II:

(cмеcь Z, E изомеров, cоотношение от 2 : 1 до 4 : 1) Кислоту (II) обрабатывают хлористым тионилом при комнатной температуре, удаляют в вакууме избыток реагента, после чего прибавляют к остатку раствор пентафторбензилового спирта и пиридина в хлористом метилене. После удаления растворителя выделяют эфир I.
Соединение I показывает высокую биологическую активность, превышающую активность аналогов - широко применяемых пиретроидных инсектицидов [I] , что подтверждается данными, приведенными в следующих примерах.
П р и м е р 1. К 1,1 г кислоты II (соотношение Е и Z изомеров 1: 3, прибавляют 2,5 г хлористого тионила и оставляют смесь при комнатной температуре на 10 ч, после чего избыток реагента удаляют в вакууме. К остатку прибавляют 2 мл пиридина, 5 мл хлористого метилена и прикапывают раствор 1,4 г пентафторбензилового спирта в 3 мл хлористого метилена, поддерживая температуру 15-20оС. Смесь выдерживают сутки при комнатной температуре, разбавляют хлористым метиленом и экстрагируют пиридин 1М раствором HCl (до кислой реакции водного слоя) и упаривают растворитель в вакууме. Остаток размешивают с 30 мл петролейного эфира, промывают раствор 10 мл насыщенного водного раствора NaCl, высушивают безводным сульфатом натрия и после удаления растворителя выделяют 2 г эфира (I) [cмесь изомеров (Ia) и (Iб) в соотношении 1: 3,1 по спектру ЯМР 1H] в виде кристаллической массы; т. пл. 82-84оС (из петролейного эфира); [α ] 59422 + 8,6o (c 2,1, CHCl3). Токсичность полученного продукта составляет ЛД50 180 мг/кг (перорально для белых мышей).
Спектр ЯМР19F (188,28 МГц, в CDCl3, δ, м. д. относительно гексафторбензола): 0,06 μ 2F, 8,87 μ 1F, 20,00 μ 2F.
Спектр ЯМР13С (50,32 МГц, в CDCl3, δ, м. д. ), сигналы хлорвинильного фрагмента:
изомер Ia - 121,54 д, 131,12 с, 21,08 кВ;
изомер Iб - 119,60 д, 132,50 с, 26,20 кВ.
Спектр ЯМР 1Н (200,13 МГц, в CDCl3, δ, м. д. ), сигналы хлорвинильного фрагмента:
изомер Iа - 5,80 д. кв. J = 8 и 1 Гц 1Н, 2,07 д J = 1 Гц 3Н;
изомер Iб - 5,75 д. кв. J = 8 и 1 Гц 1Н, 2,10 д J = 1 Гц 3Н;
Акарицидная активность эфира полученного продукта по отношению к имаго таежного клеща приведена в табл. 1.
Инсектицидная (лярвицидная) активность полученного продукта по отношению к личинкам зеленой мясной мухи приведена в табл. 2.
П р и м е р 2. При использовании исходной кислоты в виде смеси изомеров с соотношением изомеров от 1: 2 до 1: 4 получается эфир (I) в виде смеси изомеров (Ia) и (Iб) в соотношении от 1: 2 до 1: 4.
Результаты испытаний образцов с соотношением изомеров (Ia) и (Iб) от 1: 2 до 1: 4 отличаются незначительно от приведенных в табл. 1-2 и находятся в пределах ошибки эксперимента.
Таким образом, заявляемое соединение обладает высокой инсектоакарицидной активностью и может быть использовано для борьбы с вредными членистоногими.
(56) Мельников Н. Н. и др. Справочник по пестицидам. М. : Химия, 1985, с. 185, 204, 227.
Формула изобретения: Пентафторбензил 1R, 3S-2,2-диметил-3(2-хлорпропенил)-циклопропанкарбоксилат общей формулы

R = C= S
R = C= S
в виде смеси изомеров 1а и 1б в соотношении 1 : 2 - 4, проявляющий инсектицидную активность.