Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
АНТИСЕПТИЧЕСКОЕ СРЕДСТВО ДЛЯ ЖЕЛАТИНОВЫХ СИСТЕМ ПРИ ИЗГОТОВЛЕНИИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
АНТИСЕПТИЧЕСКОЕ СРЕДСТВО ДЛЯ ЖЕЛАТИНОВЫХ СИСТЕМ ПРИ ИЗГОТОВЛЕНИИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

АНТИСЕПТИЧЕСКОЕ СРЕДСТВО ДЛЯ ЖЕЛАТИНОВЫХ СИСТЕМ ПРИ ИЗГОТОВЛЕНИИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Изобретение относится к новым антисептическим средствам. Область использования: в процессах изготовления галогенсеребряных фотографических материалов в кинофотопромышленности. Сущность изобретения: в качестве антисептического средства для желатиновых фотографических систем применяют полигексаметиленгуанидингидрохлорид ф-лы 1: . Новое антисептическое средство в сравнении с фенолом обеспечивает более эффективную антисептическую защиту желатиновых систем, улучшение сохраняемости фотографических материалов и экологических условий их проиизводства 3 табл.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2006053
Класс(ы) патента: G03C1/37
Номер заявки: 5020539/04
Дата подачи заявки: 09.01.1992
Дата публикации: 15.01.1994
Заявитель(и): Арендная организация Научно-исследовательского и проектного института химико-фотографической промышленности
Автор(ы): Мальцева А.С.; Кардаш Г.Г.; Баблюк Е.Б.; Топчиев Д.А.; Гембицкий П.А.
Патентообладатель(и): Арендная организация Научно-исследовательского и проектного института химико-фотографической промышленности
Описание изобретения: Изобретение относится к новым антисептическим средствам и может быть использовано в процессе изготовления галогенсеребряных фотографических материалов.
Галогенсеребряные фотографические материалы обычно состоят из подложки, как минимум одного галогенсеребряного эмульсионного слоя и как минимум одного гидрофильного коллоидного слоя, например защитного, грунтового, В качестве гидрофильного коллоида обычно применяют желатину.
Известно, что желатиновые системы-растворы и суспензии, например, галогенсеребряные эмульсии, подвергаются бактерицидному разложению. Этот процесс усугубляется при необходимости их хранения до нанесения на подложку.
При бактерицидном разложении желатины наблюдается уменьшение вязкости желатиновых растворов и эмульсий, что не позволяет произвести равномерное нанесение слоев на подложку и приводит к ухудшению сенситометрических свойств фотоматериалов.
Для предотвращения бактерицидного разложения желатины применяют антисептические средства, которые вводят в желатиновые растворы и эмульсии на одной из стадий их изготовления, например в галогенсеребряные эмульсии антисептики вводят в конце диспергирования эмульсии или в конце химической сенсибилизации.
К известным антисептическим средствам относятся следующие классы соединений:
соединения, содержащие карбонильную группу, например формальдегид, параформальдегид, хлорацетальдегид, хлорацетамид;
карбоксильные кислоты или их эфиры, например, бензойная кислота, эфиры монобромуксусной кислоты, эфиры п-гидроксибензойной кислоты;
амины, например, гексаметилентетраамин, нитрометилбензилэтилендиамин;
N-содержащие гетероциклические соединения - 2-(4-тиазолил)-бензимидазол, 2-метоксикарбониламинобензимидазол;
органические соединения ртути - фенилацетат ртути, фенилпропионат ртути;
антибиотики - неомицин, полимицин, стрептомицин;
ароматические гидроксисоединения - фенол, тимол, п-хлор-м-крезол, трихлорфенол, тетрахлорфенол, 2,2' -дигидрокси-5,5' -дихлорфенилмоносульфид.
Большинство из перечисленных антисептических средств не находят применения в фотографической химии вследствие токсичности, малой эффективности в фотографических системах или химического взаимодействия с другими фотографическими добавками, что приводит к ухудшению сенситометрических свойств фотоматериалов, например альдегиды имеют неприятный запах, обладают дубящими свойствами и способствуют росту вуали, соединения ртути малоэффективны, вредны для здоровья, известные гетероциклические антисептические средства и антибиотики вызывают десенсибилизацию галогенсеребряных эмульсий.
Наиболее эффективным и распространенным из известных антисептических средств в желатиновых фотографических системах является фенол.
Применение фенола препятствует бактерицидному разложению желатины при хранении желатиновых растворов и эмульсий до нанесения на основу в течение нескольких недель (3-4) без существенных изменений фотосвойств. При более длительном хранении желатиновых систем, содержащих в качестве антисептического средства фенол, наблюдается уменьшение их вязкости, заметное падение светочувствительности эмульсий и рост плотности вуали.
Кроме того, применение фенола приводит к десенсибилизации фотоматериалов и росту плотности вуали при их хранении, особенно при хранении в неблагоприятных климатических условиях (повышенная температура и влажность). Следует отметить также, что фенол обладает резким неприятным запахом, токсичен (предельно допустимая концентрация (ПДК) фенола в воздухе рабочей зоны производственных помещений составляет 0,3 мг/м3). Превышение ПДК ведет к отравлению парами фенола, а также к раздражению и ожогам кожи. При введении фенола в желатиновые системы в качестве растворителя применяют ядовитое вещество - метанол.
Целью изобретения является обеспечение антисептической защиты желатиновых систем при изготовлении фотографических материалов, а также улучшение их сохраняемости и экологических условий производства.
Указанный технический эффект достигается применением полигексаметиленгуанидингидрохлорида формулы
NH˙ HCl
| |
[-NH-C-NH-(CH2)6-] 10 000 в качестве антисептического средства для желатиновых систем при изготовлении фотографических материалов.
Полигексаметиленгуанидингидрохлорид (ПГМГХ) приведенной формулы известен, выпускается согласно ТУ 10-09-41-90, имеет полную растворимость в воде, в соответствии с классификацией ГОСТ 12.1-007-76 относится к III классу умеренно опасных соединений при введении в желудок и II классу малоопасных при попадании на кожу, при ингаляции ПГМГХ мало опасен вследствие низкой летучести.
ПГМГХ находит применение в технических целях в гальванотехнике как заменитель цианистых соединений в электролитах цинкования и кадмирования, в буровой технике как стабилизатор глинистых буровых растворов при нефтедобыче, водные растворы этого соединения являются эффективной смазочно-охлаждающей жидкостью при алмазно-абразивной обработке стекла.
В фотографической химии данное соединение ранее не применялось.
В качестве антисептического средства его вводят в желатиновые системы, применяемые для изготовления несветочувствительных гидрофильных коллоидных слоев кинофотоматериалов, и в галогенсеребряные эмульсии на одной из стадий их изготовления (по окончании диспергирования эмульсии, по окончании химической сенсибилизации).
Обеспечивая предотвращение бактерицидного разложения желатины в процессе хранения желатиновых растворов и галогенсеребряных эмульсий различного типа до нанесения на подложку в течение двух месяцев против 3-4 недель для фенола, ПГМГХ удовлетворяет требованиям, предъявляемым к фотографическим добавкам, а именно:
не влияет на уровень чувствительности эмульсий с различными гранулометрическими характеристиками и составом галогенидов;
не приводят к росту плотности вуали;
не оказывает влияния на коэффициент контрастности.
При этом в сравнении с фенолом ПГМГХ уменьшает падение светочувствительности и рост плотности вуали при хранении фотоматериалов.
Таким образом, в сравнении с фенолом ПГМГХ является более эффективным антисептическим средством для желатиновых фотографических систем, способствует улучшению сохраняемости кинофотоматериалов и обеспечению экологической чистоты процесса производства кинофотоматериалов.
П р и м е р 1 (по прототипу). Технология изготовления желатиновой суспензии 1, предназначенной для изготовления несветочувствительных гидрофильных коллоидных слоев кинофотоматериалов, например защитного или грунтового, заключается в следующем.
Готовят растворы:
Раствор I Желатина инертная 31,5 кг Вода обессоленная 200 л
Температура 35оС
Раствор 2
Антисептическое
средство - фенол,
50% -ный водно-мета- нольный (1: 1) раствор 2,0 л
Добавка I
Смачиватель - натриевая соль диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты (С-1)
(в пересчете на основ- ное вещество) 4,7 кг
Добавка 2 Вода обессоленная 235 л Температура 70-80оС
Температуру желатинового раствора N 1 доводят до 40оС в течение 30 мин и вводят в него добавку N 2, затем температуру раствора доводят в него мелкими порциями добавку N 1. Полученный раствор перемешивают в течение 60 мин при температуре 60оС, далее вводят в него раствор N 2 и продолжают перемешивать в течение 10 мин. Концентрация антисептического средства составляет 0,032 г/г желатины.
От полученного раствора отбирают пробу (10 мл) и измеряют вязкость последнего капиллярно-пипеточным методом с помощью стеклянного капилляра с константой К = 0,338 при температуре 40оС во времени истечения раствора.
Величину вязкости (η) вычисляют по формуле
η= K ˙ τ где η - вязкость в сП; К - константа капилляра (0,338), τ - время истечения раствора через капилляр, с.
За окончательный результат принимают среднеарифметическое трех параллельных замеров вязкости.
Раствор студенят и хранят при температуре не более 12оС. После 15, 30 и 60 сут хранения от суспензии отбирают пробы и измеряют вязкость раствора. Величина изменения вязкости желатинового раствора характеризует меру бактерицидного разложения желатины.
Состав желатинового раствора 1 и значения его вязкости при хранении в течение 0, 15, 30 и 60 сут приведены в табл. 1.
П р и м е р 2. Желатиновую суспензию 1 для образца 2, предназначенную для изготовления гидрофильного коллоидного слоя кинофотоматериалов готовят по примеру 1 с применением раствора 2 следующего состава.
Раствор 2
Антисептическое средство - ПГМГХ формулы
NH˙ HCl
| |
[-NH-C-NH-(CH2)6-] 10 000 5% -ный водный раствор.
Концентрация ПГМГХ в готовой желатиновой суспензии I составляет 0,005 г/г желатины.
Испытания проводят по примеру 1.
Состав желатинового раствора 1 и значения его вязкости при хранении в течение 0, 15, 30 и 60 сут приведены в табл. 1.
П р и м е р ы 3-4. Желатиновую суспензию для образцов 3-4, предназначенную для изготовления гидрофильных коллоидных слоев кинофотоматериалов, например защитного или грунтового, готовят по примеру 2, варьируя в соответствии с данными табл. 1. Количество вводимого раствора N 2 (концентрация ПГМГХ для образца по примеру N 3, составляет 0,04 г/г желатины, для образца по примеру 4 - 0,09 г/г желатины).
Испытания проводят по примеру 1.
Состав образцов желатинового раствора 1 N 3-4 и значения их вязкости при хранении в течение 0, 15, 30 и 60 сут приведены в табл. 1.
П р и м е р 5 (прототип). Желатиновую суспензию II для образца 5, предназначенную для изготовления несветочувствительных гидрофильных коллоидных слоев кинофотоматериалов, например защитного или грунтового, изготавливают следующим образом. Готовят растворы:
Раствор N 1 Желатина инертная 33 л
Смачиватель - смесь
натриевых солей моно-,
ди- и трибутилнафталин-
1-сульфокислот (С-2), 4% -ный водный раствор 1,65 л Вода обессоленная 148,5 л
Температура 35оС
Раствор N 2
Аммиак, 25% -ный водный раствор 3,1 л
Раствор N 3
Двузамещенный фос-
форно-кислый калий, безводный 2,01 кг
Смачиватель С-2, 4% -ный водный раствор 1,65 л Вода обессоленная До 30 л Температура 35оС
Добавка 1 Хлористый аммоний 4,65 кг
Добавка 2 Хлористый цинк 1,39 кг
Добавка 3 Вода обессоленная 80 л Температура 35оС
В раствор N 1 вводят добавки N 1 и N 2, перемешивают в течение 15 мин, затем последовательно вводят растворы N 2 и N 3, добавку N 3 и перемешивают в течение 20 мин.
Далее раствор студенят, измельчают на червяки и промывают обессоленной водой до электропроводности 2800˙10-6 Ом-1 см-1.
В полученную суспензию вводят 1,3 л 4% -ного водного раствора смачиватели С-2 и промывают ее до электропроводности 1850˙10-6 Ом-1 см-1.
Далее желатиновую суспензию плавят в течение 60 мин при температуре 40оС, за 10 мин до конца плавления суспензии в нее вводят антисептическое средство - 50% -ный водно-метанольный (1: 1) раствор фенола в количестве 0,032 г/г желатины.
По окончании плавления суспензии от нее отбирают пробу для измерения вязкости.
Затем эмульсию студенят и хранят при температуре не выше 12оС в течение 15, 30 и 60 сут.
Определение вязкости суспензии непосредственно после изготовления и через 15, 30 и 60 сут хранения производят по примеру 1.
Состав желатинового раствора II и значения его вязкости при хранении в течение 0,15, 30 и 60 сут приведены в табл. 1.
П р и м е р ы 6-8. Желатиновую суспензию II для образцов N 6-8, предназначенную для изготовления несветочувствительных гидрофильных коллоидных слоев кинофотоматериалов готовят по примеру 5, но в соответствии с данными табл. 1 в качестве антисептического средства применяют ПГМГХ в виде 5% -ного водного раствора. При этом варьируют концентрацию ПГМГХ в образцах желатиновой суспензии II следующим образом:
Образец по примеру 6 0,005 г/г желатины
Образец по примеру 7 0,04 г/г желатины
Образец по примеру 8 0,09 г/г желатины
Испытания образцов проводят по примеру 1.
Состав образцов желатиновой суспензии II по примерам N 6-8 и значениях их вязкости при хранении в течение 0, 15, 30 и 60 сут приведены в табл. 1.
П р и м е р 9 (прототип). Полидисперсную негативную бромиодсеребряную (3,6 мол. % AgI) эмульсию 1 с микрокристаллами изометрической формы со средним размером dср = 1,1 мкм (Сv = 35% ) готовят следующим образом. На установке одноструйной эмульсификации в 50 л 10% -ного водного раствора инертной желатины, содержащего 10,26 кг бромида аммония и 0,42 кг иодида калия (температура 46 ± 1оС), при перемешивании 1000 об/мин последовательно мгновенно вводят 1,45 л 16,5% -ного водного раствора полностью аммированного азотнокислого серебра (температура 25оС), а затем через 3 мин выдерживания - 30 л 16,5% -ного водного раствора полностью аммированного азотнокислого серебра (температура 25оС). В полученную эмульсию вводят 8,4 кг добавочной желатины с получением <N>rho<N>= 1,3±0,1 и выдерживают эмульсию в течение 20 мин при температуре (46 ±1)оС. (Скорость перемешивания 600 об/мин).
Далее эмульсию студенят при температуре 6-10оС, измельчают, промывают и доводят pBr и pH до значений 2,8 ± 0,2 и 7,0±0,5 1М водным раствором бромида калия и 10% -ным водным раствором углекислого натрия соответственно. От полученной массы берут 10 г и подвергают эмульсию химической сенсибилизации следующим образом.
При температуре (58 ± 1)о в эмульсию последовательно вводят 1,0 мл 20% -ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия, 1,4 мл 0,01% -ного водного раствора тиосульфата натрия и 0,6 мл 0,004% -ного водного раствора хлораурата калия, что соответственно составляет 2,5˙10-2, 1,36˙10-5 и 1,44˙10-7 моль/моль AgHal. Продолжительность созревания 3,5 ч. за десять минут до окончания созревания в эмульсию вводят антисептическое средство - фенол в виде 50% -ного водно-метанольного (1: 1) раствора в количестве 0,04 г/г желатины, за пять минут до окончания созревания - стабилизатор - 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин (ста-соль) в количестве 1,4˙10-2 моль/моль AgHal.
Полученную эмульсию студенят и хранят до нанесения на подложку при температуре не выше 12оС. Непосредственно после изготовления эмульсии, через 15, 30 и 60 сут хранения от образцов отбирают пробы и измеряют их вязкость по примеру 1.
Гранулометрические характеристики эмульсии определяют электрономикроскопическим методом на микроскопе ЭМВ-100 АК.
Гранулометрические, физико-химические характеристики эмульсий и значения их вязкости при хранении 0, 15, 30 и 60 сут приведены в табл. 2.
П р и м е р ы 10-12. Бромиодсеребряную фотографическую эмульсию 1 для образцов N 10-12 изготавливают по примеру 9, но в соответствии с данными табл. 2 в качестве антисептического средства применяют ПГМГХ (вводят в виде 5% -ного водного раствора в количестве 0,005, 0,04 и 0,09 г/г желатины соответственно для образцов 10, 11 и 12).
Испытания эмульсий проводят по примеру 9.
Гранулометрические, физико-химические характеристики образцов эмульсий и значения их вязкости при хранении 0, 15, 30 и 60 сут приведены в табл. 2.
П р и м е р 13 (прототип). Монодисперсную бромиодсеребряную фотографическую эмульсию (3 мол. % AgI) П с кубическими микрокристаллами со средним размером dср = 0,4 мкм и коэффициентом вариации Сv = 20 ± 2% , изготавливают по следующей технологии: готовят растворы:
Раствор 1 Серебро азотно- кислое, г 119 Вода, л До 0,250
раствор 2 Бромид калия, г 83 Иодид калия, г 12,45 Вода, л До 0,250
Раствор 3 Желатина инертная, г 25
Аммиак, 25% -ный водный раствор, мл 4,8 Вода, л До 0,5 л
Доводят pBr раствора N 3 до значения 3,4±0,2 1 н. раствором бромида калия, затем на установке контролируемой двухструйной эмульсификации в раствор N 3 при температуре 40±1оС одновременно с постоянной скоростью в течение 40 мин подают растворы N 1 и N 2, поддерживая при этом постоянное значение pBr = 3,4±0,2 подтитровкой реакционной среды 1N раствором бромида калия (скорость перемешивания 600 об/мин).
По окончании физического созревания pH эмульсии доводят до значения 5,4±0,3 10% -ным раствором уксусной кислоты и осаждают твердую фазу введением 40,0 мл 10% -ного раствора натриевой соли полисульфокислоты при перемешивании 600 об/мин. Затем через 2-3 мин останавливают мешалку и выдерживают эмульсию в течение 30-40 мин, жидкую фазу декантируют. Полученный осадок промывают обессоленной водой и диспергируют в течение 20 мин в 1,0 л 7% -ного водно-желатинового раствора с получением <N>rho<N>= 1,0±0,1 (Скорость перемешивания 600 об/мин), а затем pH и pBr полученной эмульсии доводят 10% -ным водным раствором углекислого натрия и 1 н. раствором бромида калия до значений 6,6±0,5 и 3,2±0,2 соответственно.
От полученной эмульсии берут 100 г и подвергают ее химической сенсибилизации следующим образом.
При температуре 50±1оС последовательно вводят 3,8 мл 0,01% -ного водного раствора тиосульфата натрия, 3,5 мл 10% -ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия, что соответственно составляет 3,75˙10-5 и 8,2˙10-2 моль/моль AgHal. По истечении 120 мин от начала химической сенсибилизации в эмульсию вводят 5 мл 0,008% -ного водного раствора золотохлористоводородной кислоты (2,0˙10-5) моль/моль AgHal) и выдерживают ее в течение 20 мин. Затем вводят в нее антисептическое средство - фенол в виде 50% -ного водно-метанольного (1: 1) раствора в количестве 0,04 г/г желатины. После понижения температуры эмульсии до 40оС в нее вводят ста-соль в количестве 3,2˙10-3 моль/моль AgHal.
Испытания полученной эмульсии проводят по примеру 9.
Гранулометрические и физико-химические характеристики эмульсии и значения ее вязкости при хранении 0, 15, 30 и 60 сут приведены в табл. 1.
П р и м е р ы 14-16. Бромиодсеребряную фотографическую эмульсию П для образцов N 14-16 изготавливают по примеру 13, но в соответствии с данными табл. 2. в качестве антисептического средства применяют ПГМГХ (вводят в конце химической сенсибилизации эмульсии в виде 5% -ного водного раствора в количестве 0,005, 0,04 и 0,09 г/г желатины соответственно для образцов 14, 15 и 16.
Испытания образцов желатиновых эмульсий проводят по примеру 9.
Гранулометрические и физико-химические характеристики образцов эмульсий и значения их вязкости при хранении в течение 0, 15, 30 и 16 сут приведены в табл. 2.
П р и м е р 17 (прототип). Монодисперсную бромхлорсеребрряную эмульсию (3 мол. % AgCl) III с кубическими микрокристаллами со средним размером dср = 0,2 мкм и коэффициентом вариации Сv = 16 ± 2% изготавливают по примеру 13, но при эмульсификации применяют растворы N 2 и N 3 следующего состава:
Раствор 2 Бромид калия, г 83 Хлорид калия, г 5,6 Вода, л До 0,25
Раствор 3 Желатина инертная, г 25
Аммиак, 25% -ный водный раствор 1,8 Вода, л 0,5
Диспергирование осадка проводят в 7% -ном водно-желатиновом растворе с получением <N>rho<N>= 2,0, pH и pBr полученной эмульсии доводят до значения 6,0±0,5 и 3,5±0,2, и затем вводят антисептические средства - фенол в виде 50% -ного водно-метанольного раствора в количестве 0,06 г/г желатины.
Химическую сенсибилизацию эмульсии проводят по примеру 13, но тиосульфат натрия и золотохлористоводородную кислоту применяют в количестве 1,2˙10-4, 5,8˙10-5 x x моль/моль AgHal соответственно.
Испытания полученной желатиновой бромхлорсеребряной эмульсии III проводят по примеру 9.
Гранулометрические, физико-химические характеристики эмульсии и значения ее вязкости при хранении 0, 15, 30 и 60 суток приведены в табл. 2.
П р и м е р ы 18-20. Бромхлорсеребряную фотографическую эмульсию III для образцов 18-20 изготавливают по примеру 17, но в соответствии с данными табл. 2 в качестве антисептического средства применяют ПГМГХ (вводят по окончании диспергации в вид 5% -ного водного раствора в количестве 0,005, 0,04 и 0,09 г/г желатины соответственно для образцов 18, 20 и 21.
Испытания образцов желатиновых эмульсий проводят по примеру 9.
Гранулометрические, физико-химические характеристики эмульсий и значения их вязкости при хранении 0, 15, 30 и 60 сут приведены в табл. 2.
П р и м е р 21 (прототип). Изготовление образцов бромиодсеребряного фотографического материала с применением эмульсии 1, изготовленной по примеру 9 и желатиновой суспензии 1, изготовленной по примеру 1, проводят следующим образом.
Проводят подготовку к поливу бромиодсеребряной фотографической эмульсии 1, взятой непосредственно после изготовления - образец материала 21-а, через 15 сут хранения при температуре - не более 12оС - образец материала 21-б, через 30 сут хранения при температуре не более 12оС - образец материала 21-в и через 60 сут хранения при температуре не более 12оС - образец материала 21-г, для чего в образцы эмульсий при температуре 40оС последовательно вводят следующие добавки (на 100 г эмульсии): 2,0 мл 1% -ного спиртового раствора α -нафтола, 0,5 мл 10% -ного водного раствора пиракатехина, спектральные сенсибилизаторы: 35 мл 0,1% -ного спиртового раствора 3,3' -ди-(β -оксиэтил)-5,5' -диметокси-9-этилтиакарбоцианин-п-толуол сульфоната (краситель 1), 2,0 мл 0,1% -ного спиртового раствора 3,3' -ди-(β -оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорида (краситель 2) и 10 мл 0,1% -ного спиртового раствора 3,2-диэтил-5-окси-6-метилтиа-2-хиноцианин-п-толуолсульфоната (краситель 3). Интервал между введением красителей 5 мин. Затем в эмульсию вводят 4,0 мл 1% -ного водного раствора ста-соли, 15 мл 5% -ного водного раствора смачивателя С-1, дубители - 0,5 мл 5% -ного спиртового раствора ацетата хрома и 0,6 мл 10% -ного спиртового раствора флороглюцина. До нанесения на подложку эмульсию выдерживают два часа.
Проводят подготовку к поливу желатинового защитного слоя. В желатиновую суспензию 1 (изготовлена по примеру 1 с применением в качестве антисептического средства фенола, взятую непосредственно после ее изготовления - образец материала 21-а, через 15 сут хранения при температуре не выше 12оС - образец 21-б, через 30 сут хранения при температуре не выше 12оС - образец 21-в и через 60 сут хранения при температуре не выше 12оС - образец 21-г, заливают обессоленную воду в количестве 2,3 л на 1 кг суспензии, плавят ее до температуры 40оС в течение 90 мин и вводят следующие добавки:
3,0 мл 10% -ного водного раствора смеси углекислого и двууглекислого натрия (1: 1);
4,5 мл 4% -ного водного раствора дубителя - формалина;
10 мл 25% -ного водного раствора азотнокислого калия.
Проводят подготовку к поливу раствора желатинового грунтового слоя. В желатиновую суспензию 1 (изготовлена по примеру 1), взятую непосредственно после ее изготовления - образец материала N 21-а, через 15 сут хранения при температуре не выше 12оС - образец материала 21-б, через 30 сут хранения при температуре не выше 12оС - образец материала 21-в и через 60 сут хранения при температуре не выше 12оС - образец 21-г, добавляют обессоленную воду в количестве 1,3 л на 1 кг суспензии и плавят в течение 80 мин.
При достижении в растворе температуры 40оС в него вводят следующие добавки:
55 мл 5% -ного водного раствора ацетата хрома;
15 мл 10% -ного водного раствора углекислого натрия.
Осуществляют изготовление образцов материала 21-а-21-г.
Соответствующий раствор грунтового слоя экструзионным методом наносят на триацетатную основу марки ОТП-14 (расход 90 мл/м2, затем по сухому грунтовому слою наносят соответствующий образец эмульсии одновременно с нанесением соответствующего образца защитного слоя (расход раствора защитного слоя 100 мл/м2, нанос серебра 4,3 г/м2).
Сенситометрические испытания полученных образцов 21-а-21-г проводят по ГОСТ 10691-84. Экспонирование осуществляют на сенситометре ФСР-41 при Тцв 5000К с выдержкой 1/20 с. Проявление проводят в проявителе УП-2 при 20оС в течение 8 мин.
Резольвометрические испытания проводят по ГОСТ 2819-84 на резольвометре РП-2М по мере абсолютного контраста.
Светочувствительность образца 21-а по критерию 0,85 над плотностью вуали принимают за 100 относительных единиц.
Для определения сохраняемости образцы материала 21-а-21-г подвергают ускоренному старению выдерживанием в термостате при температуре 50оС и относительной влажности ϕ = 50% в течение 30, 60, 90 и 120 ч, что соответствует естественному хранению в течение 3, 6, 9 и 12 месяцев, и проводят сенситометрические испытания в указанных выше условиях.
Состав слоев образцов фотоматериала и результаты испытаний приведены в табл. 3.
П р и м е р ы 22-25. Образы бромиодсеребряных фотографических материалов (22-а-22-г) - (25-а-25-г) изготавливают по примеру 21, но в соответствии с данными табл. 3 для изготовления светочувствительного слоя применяют образцы эмульсии 1 (Изготовлены по примерам 10-12 с применением в качестве антисептического средства ПГМГХ), взятые непосредственно после изготовления и через 15, 30 или 60 сут хранения при температуре не выше 12оС, а для изготовления защитного и грунтового слоев применяют желатиновую суспензию 1 (изготовлена по примерам 2-4), взятую непосредственно после изготовления, через 15, 30 или 60 сут хранения при температуре не выше 12оС.
Испытания полученных образцов материалов проводят по примеру 21.
Состав слоев образцов материала и результаты испытаний приведены в табл. 3.
П р и м е р 26 (по прототипу). Изготовление образцов бромиодсеребряного фотографического материала осуществляют по примеру 21, но для изготовления светочувствительного слоя применяют эмульсию П, полученную по примеру 13 и взятую непосредственно после ее изготовления, через 15, 30 и 60 сут хранения при температуре не выше 12оС.
Подготовку образцов эмульсии к поливу проводят последовательным введением на 100 г эмульсии при 36оС 1,0 мл водного раствора пирокатехина 6,5 мл 0,1% -ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора - соли 3,3 -диэтилтиазолинокарбоцианина и 3,3' -ди- γ -сульфопропил-3-этил-4,5,4', 5 -дибензотиакарбоцианинбетаина (краситель 4), 2,6 мл 0,1% -ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора - соли 1,1' -диэтил-2,2 -хиноцианина и 3,3' -ди- γ -сульфопропил-9-этил-5,5 -диметокситиакарбоцианинбетаина (краситель 5) и 10 мл 0,1% -ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора - соли 3,3' , 9-триэтил-5,5' -дифенилоксакарбоцианила и 3,3' -ди- γ-сульфопропил-5-фенил-5 , 9-диметилокситиакарбоцианинбетаина (краситель 6), 10 мл 0,20% -ного водно-спиртового раствора активатора спектральной сенсибилизации - дитозилат 3,3 -[I'', 2'' -бис-(этокси)-этил] -бис-[1-этил-2-метил-5-хлорбензимидазолия] (активатор 1), 10 мл 4% -ного водного раствора смачивателя С-2 и 3,0 мл 5% -ного водного раствора дубителя - N, N, N' , N' -тетраизопропоксиметилдиамида малоновой кислоты. До нанесения на подложку образцы эмульсии (26-а-26-г) выдерживают 2 ч.
При подготовке к поливу желатинового защитного и желатинового грунтового слоев применяют желатиновую суспензию П (изготовлена по примеру 5), взятую непосредственно после изготовления, через 15, 30 и 60 сут хранения при температуре не выше 12оС.
Подготовку к поливу защитного слоя проводят введением на 1 кг суспензии П при 40оС 2,3 л обессоленной воды, 3,0 мл 10% -ного водного раствора смеси углекислого и двууглекислого натрия (1: 1) 4,5 мл 4% -ного водного раствора формалина и 10 мл 25% -ного водного раствора азотнокислого калия.
Подготовку к поливу грунтового слоя проводят введением на 1 кг суспензии II при 40оС 4,3 л обессоленной воды, 55 мл 5% -ного водного раствора ацетата хрома, 13 мл 10% -ного водного раствора углекислого натрия.
Образцы раствора грунтового слоя наносят экструзионным методом на адгезионный подслой полиэтилентерефталатной основы марки ПЭТФ-38 с серийным сине-зеленым противоореольным контрслоем (ОСТ 6-17-507-82) с расходом 100 мл/м2, затем по сухому грунтовому слою экструзионным методом наносят соответствующие образцы эмульсий одновременно с нанесением соответствующих образцов раствора защитного слоя. Расход растворов защитного слоя 100 мл/м2. Нанос металлического серебра 2,0 г/м2.
Испытания полученных образцов материала 26-а-26-г проводят по примеру 21.
Состав слоев образцов материала и результаты испытаний приведены в табл. 3.
П р и м е р ы 27-29. Образцы бромиодсеребряных фотографических материалов (27а-27г) - (29а-29г) изготавливают по примеру 26, но в соответствии с данными табл. 3 для изготовления светочувствительного слоя применяют образцы эмульсии II (изготовлены по примерам 14-15 с применением в качестве антисептического средства ПГМГХ), взятые непосредственно после изготовления через 15, 30 и 60 сут хранения при температуре не выше 12оС, а для изготовления растворов грунтового и защитного желатиновых слоев - желатиновую суспензию П (изготовлена по примерам 6-8 с применением в качестве антисептического средства ПГМГХ), взятую непосредственно после изготовления через 15, 30 или 60 суток хранения при температуре не выше 12оС.
Испытания образцов материала проводят по примеру 21.
Состав слоев образцов материала и результаты испытаний приведены в табл. 3.
П р и м е р 30 (по прототипу). Изготовление образцов бромхлорсеребряного фотографического материала осуществляют по примеру 21, но для изготовления светочувствительного слоя применяют образцы эмульсии III, полученные по примеру 17 (изготовлены с применением в качестве антисептического средства фенола), взятые непосредственно после изготовления через 15, 30 и 60 сут хранения при температуре не выше 12оС, а для изготовления раствора грунтового и защитного слоев - желатиновую суспензию П (изготовлена по примеру 5), взятую непосредственно после изготовления, через 15, 30 и 60 суток хранения при температуре не выше 12оС.
При подготовке образцов эмульсии к поливу в них вводят те же поливные добавки и спектральные сенсибилизаторы, что в примере 26, и желтую цветообразующую компоненту Ж-8 (2-метилоктадециламино-5-сульфо-анилинбензойной кислоты) в количестве 2,6˙10-3 моль/моль AgHal.
Раствор желатинового защитного и грунтового слоев готовят по примеру 26.
Нанесение слоев на триацетатцеллюлозную основу марки ОТП-14 проводят по примеру 21.
Сенситометрические испытания образцов материала 30а-30г проводят на цветном сенситометре марки ЦС-2М при Тцв 3200 К с выдержкой 0,05 с за маской (5 М + ГСК).
Проявление образцов материала проводят в проявителе состава, г/л: гидроксиламин сернокислый 2; этиленоксиэтилпарафенилендиамин сульфат 4,5; калий углекислый 75; сульфат натрия безводный 0,5; бромид калия 0,5; вода до 1 л, в течение 6 мин при 18оС, образцы ополаскивают в воде, фиксируют в фиксаже состава, г/л: гипосульфит натрия 165; хлористый аммоний 50; метабисульфит натрия 17; вода до 1 л в течение 11 мин, а затем отбеливают в 3% -ном водном растворе железосинеродистого калия и промывают в проточной воде в течение 15-20 мин.
Оптические плотности измеряют на денситометре "Макбет" ДД-504 со статусом "А".
Резольвометрические испытания проводят по примеру 21.
Нанесение слоев на подложку проводят по примеру 21.
Состав слоев образцов материала и результаты испытаний приведены в табл. 3.
П р и м е р ы 31-32. Образцы бромхлорсеребряных материалов (31а-31г) - (32а-32г) изготавливают по примеру 30, но в соответствии с данными табл. 3 для изготовления светочувствительного слоя применяют образцы эмульсии III (изготовлены по примерам 18, 20 с применением в качестве антисептического средства ПГМГХ), взятые непосредственно после изготовления, через 15, 30 и 60 сут хранения при температуре не выше 12оС, а для изготовления растворов грунтового и защитного желатиновых слоев - образцы желатиновой суспензии П (изготовлены по примерам 6, 7 с применением в качестве антисептического средства ПГМГХ), взятые непосредственно после изготовления через 15, 30 и 60 сут хранения при температуре не выше 12оС.
Испытания образцов материала проводят по примеру 30.
Состав слоев образцов материала и результаты испытаний приведены в табл. 3.
Из данных табл. 1, 2 и 3 следует, что применение ПГМГХ обеспечивает более эффективную антисептическую защиту различных желатиновых систем (снижение вязкости желатиновых систем, содержащих ПГМГХ, при хранении в течение 60 сут при температуре до 12оС не превышает 8% при падении светочувствительности галогенсеребряных эмульсий до 3% и сохранении плотности вуали против 17% при падении светочувствительности до 8% и росте плотности вуали в 1,4 раза, наблюдаемых при применении фенола); улучшение сохраняемости различных типов фотографических материалов (падение светочувствительности образцов, содержащих ПГМГХ, при ускоренном старении в течение 120 ч при температуре 50оС и относительной влажности 50% не превышает 8% при росте плотности вуали в 1,4 раза против падения светочувствительности до 20% при росте плотности вуали в 2 раза, наблюдаемых при применении фенола;
улучшение экологических условий производства кинофотоматериалов. (56) Основы технологии светочувствительных фотоматериалов. /Под ред. Шеберетова В. И. М. : Химия, 1977, с. 64.
Формула изобретения: Применение полигексаметиленгуанидингидрохлорида формулы
NH-NH__(CH2)
в качестве антисептического средства для желатиновых систем при изготовлении галогенсеребряных фотографических материалов.