Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНЕСЕННОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГАЗОФАЗНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА С α- ОЛЕФИНАМИ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНЕСЕННОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГАЗОФАЗНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА С α- ОЛЕФИНАМИ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНЕСЕННОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГАЗОФАЗНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА С α- ОЛЕФИНАМИ

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Назначение: производство катализатора для газофазной полимеризации этилена и сополимеризации этилена с a-олефинами. Сущность изобретения: раствор магнийорганического соединения формулы (Rʹ=C2H5,i=C4H9,R<ʺ>=н=C4H9,i=C5H11, а = 0,01 - 0,1, в = 0,5 - 2,0), в хлорбензоле подвергаются взаимодействию с CCl4 при мольном соотношении CCl4/Mg = 3 - 5 и температуре 50 - 70С с последующей обработкой твердого продукта раствором этилалюминийхлорида (ElAlCl2,El2AlCl,El3Al2Cl3) и затем - раствором TiCl4 или VOCl3 при мольном отношении Al/Mg = 0,5 - 2,0 и Ti (V)/Mo = 0,01 - 0,1 и температуре 20 - 60С. 1 табл.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2007424
Класс(ы) патента: C08F4/626, B01J37/00, C08F10/02
Номер заявки: 4816106/04
Дата подачи заявки: 20.04.1990
Дата публикации: 15.02.1994
Заявитель(и): Институт катализа СО РАН; Специальное конструкторско-технологическое бюро катализаторов с опытным заводом
Автор(ы): Махтарулин С.И.; Захаров В.А.; Сергеев С.А.; Микенас Т.Б.; Ечевская Л.Г.; Веньяминов А.С.
Патентообладатель(и): Институт катализа СО РАН; Специальное конструкторско-технологическое бюро катализаторов с опытным заводом
Описание изобретения: Изобретение относится к способу получения нанесенных катализаторов для газофазной полимеризации этилена, содержащих в своем составе соединение переходного металла на магнийсодержащем носителе.
Известен способ получения нанесенного катализатора для газофазной полимеризации этилена пропиткой силикагеля раствором комплекса состава MgCl2 ˙nTiCl4 в тетрагидрофуране с последующей сушкой и обработкой AlR3.
Основной недостаток такого способа получения катализатора состоит в широкой гранулометрии порошка полимера, что приводит к уносу мелкой фракции из реакционной зоны и налипанию полимера на стенки реактора.
Известен способ получения нанесенного катализатора газофазной полимеризации этилена взаимодействием раствора комплекса формулы MgCl2 m iC8H17OH˙nД в декане с TiCl4. Основными недостатками такого способа получения катализатора являются: значительный расход концентрированного TiCl4, достигающий 90 кг на 1 кг катализатора, что приводит к значительным трудностям при регенерации отходов; кроме того, размер частиц катализатора не превышает 10-15 мкм, что осложняет проведение газофазной полимеризации (унос мелких частиц полимера, спекание порошка и т. п. ).
Ближайшим известным решением аналогичной задачи по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения нанесенного титанового или ванадиевого катализатора, включающий следующие стадии:
1) взаимодействие раствора магнийорганического соединения формулы R' Mg˙R2 x AlR33, где R3, R2 и R' - алифатические группы с числом атомов углерода от 1 до 12, х = 0,001 - 10, с органическим хлоралкилом формулы R4 Cl, где R4 - первичный или третичный алифатический радикал с числом атомов углерода от 3 до 12 (в присутствии электронодонорного соединения (эфир, амин, фосфин и т. п. ) при мольном отношении R"Cl/Mg = 1,8-2,0 и донор/Mg = 0,01-2,0, при температуре 5-80оС с получением микрогранулированного носителя MgCl2.
2) обработка носителя углеводородным раствором хлорида титана или ванадия при 20-60оС и мольном отношении 0,05-2,0.
Полученный таким способом катализатор имеет следующие характеристики: частицы сфероидальной формы с размерами 20-40 мкм, узкой гранулометрией, поверхностью 20-60 м2/г и содержанием титана или ванадия 1,0-17,0 мас. % . Перед проведением газофазной полимеризации этилена на этом катализаторе проводится форполимеризация в суспензионном режиме. Выход полимера на этой стадии 50-100 г на 1 г катализатора. Полученный продукт используют далее в процессе газофазной полимеризации этилена. Активность катализатора при этом достигает 5,0 кг ПЭ/г˙Тi˙ч˙ат С2Н4 или 1,5 кг ПЭ/г˙V ˙ч˙ат С2H4, индекс расплава ПЭ при нагрузке 5 кг равен 03, -0,5 г/10 мин (80оС и 20 об. % водорода). Недостатком такого способа получения катализатора является его низкая активность и наличие дополнительной стадии форполимеризации, что осложняет использование катализатора.
Целью изобретения является разработка упрощенного способа получения катализатора газофазной полимеризации этилена с высокой активностью.
Для достижения цели предлагается способ получения нанесенного титанового или ванадиевого катализатора.
Микрогранулированный магнийсодержащий носитель получают взаимодействием раствора комплекса формулы
6Н5)2 Mg ˙aAlR'3 bR''2O,
R'= C2H5, i-C4H9;
R = н-C4H9, i - C5H11;
a = 0,01-0,1;
b = 0,5-2,0, в хлорбензоле с ССl4 при мольном отношении ССl4/Mg = 3,0-5,0 и температуре 50-70оС. Носитель промывают углеводородным растворителем (гексан, гептан, октан, бензин, хлорбензол) и обрабатывают раствором алкилалюминийхлорида (моноэтилалюминийдихлорид, диэтилалюминийхлорид, сесквиэтилалюминийхлорид) при мольном отношении Al/Mg = 0,5-2,0 и температуре 20-60оС. Катализатор получают обработкой носителя расчетным количеством соединения титана или ванадия при мольном отношении Ti/V/Mg = 0,01-0,1 и температуре 20-60оС.
Отличительными признаками настоящего способа приготовления катализатора являются: использование в качестве магнийорганического соединения комплекса формулы Mg(C6H5)2 ˙a AlR3' ˙bR''2 O; получение катализатора последовательной обработкой носителя алкилалюминийхлоридом и соединением титана или ванадия (TiCl4 или VOCl3) при заданном соотношении компонентов и температуре.
Согласно изобретению, катализаторы, полученные предлагаемым способом, обладают, по сравнению с известным, более высокой активностью, достигающей 36 кг ПЭ/г Ti ˙ч˙ат С2Н4 и до 8 кг ПЭ/г˙V˙ч˙ат С2Н4.
Катализаторы получают следующим способом. К раствору магнийорганического комплекса формулы Мg(C6Н5) 2 ˙а АlR3 x xbR''2 O (R' = C2H5, i - C4H9; R'' = н-C4H9, i-C5H11; a = 0,01-0,1; b = 0,5-2,0) в хлорбензоле, при мольном отношении ССl4/Mg = 3,0-5, и температуре 50-70оС дозируют четыреххлористый углерод. Полученный микрогранулированный носитель с размером частиц 20-60 мкм промывают углеводородным растворителем (гексан, гептан, хлорбензол, бензин) при 20-60оС и обрабатывают раствором алкилалюминийхлорида (ЕIAICI2, EI2AICI или EI3AI2CI3) при мольном отношении Al/Mg= 0,5-2,0 и температуре 20-60оС в течение 0,5-2,0 ч. Носитель промывают углеводородным растворителем при 20-60оС и обрабатывают расчетным количеством TiCl4 или VOCI3, при мольном отношении Ti (V)/Mg = 0,01-0,1 и температуре 20-60оС, полученный катализатор промывают углеводородным растворителем и сушат в вакууме при комнатной температуре в течение 1-5 ч.
Для проведения газофазной полимеризации этилена используют порошкообразный катализатор в сочетании с алюминийорганическим сокатализатором (AlEl3 или AliBu3). Полимеризацию проводят при температуре 60-110оС и давлении 1-40 ати. В качестве регуляторов молекулярной массы полимеров применяют водород в количестве 5-50 об. % . При сополимеризации этилена с α-олефинами используют пропилен, бутен-1, гексен-1 и 4-метилпентен-1.
П р и м е р 1. Приготовление катализатора.
В стеклянный реактор вместимостью 0,5 л, снабженный механической мешалкой и помещенный в термостатированную водяную баню, заливают 100 мл раствора магнийорганического комплекса формулы (С6Н5)2Mg˙0,01 AlEI3˙2,0 (i= C5H11)2О в хлорбензоле, содержащего 0,04 моль дифенилмагния. Раствор нагревают при перемешивании до 70оС и дозируют в реактор раствор 20,3 мл ССl4 в 25 мл хлорбензола (мольное отношение ССl4/Mg 3,0) в течение 05, ч. По окончании дозировки ССl4 реакционную массу перемешивают при 70оС в течение 2 ч, затем охлаждают до 40оС и после отстаивания декантируют раствор черного цвета, а носитель промывают н-гексаном при 40оС (2х150 мл). В реактор заливают 14 мл 1,42 М раствора Еl3Al2Cl3 (мольное отношение Аl/Mg 0,5), нагревают до 50оС и перемешивают 1 ч. После отстаивания раствор декантируют, носитель промывают гексаном (3 х 100 мл) при 50оС. В реактор вводят 0,76 г TiCl4 (мольное отношение Ti/Mg 0,1) и перемешивают 1 ч при 20оС. Катализатор промывают гексаном (2х100 мл) при 20оС и сушат в вакууме при комнатной температуре. Содержание титана 23 мас. % .
Полимеризация этилена. Полимеризацию этилена проводят в реакторе из нержавеющей стали вместимостью 1 л, снабженном мешалкой и термостатом. Сокатализатор АlEI3 или Ali-Bи3 с концентрацией 04, -0,6 моль/л в количестве 2 мл, температура полимеризации 80оС, общее давление 6 или 9 ати (для ванадиевых катализаторов), давление водорода 1 ата, время реакции 1 ч. Перед началом реакции проводят форполимеризацию в течение 15 мин при 40оС общем давлении 1,5 ати и давлении водорода 1 ата.
Навеска катализатора 0,0211 г, выход полиэтилена 39,0 г, общая активность 1,8 кг ПЭ/г кт ˙ч, атомная активность 16,1 кг ПЭ/г Тi˙ ч˙ ат С4Н4. Индекс расплава ПЭ равен 0,27 г/10 мин, насыпной вес порошка полимера 0,36 г/см3, фракционный состав ПЭ: 78 мас. % с размером частиц 500-1000 мкм.
П р и м е р 2. Приготовление катализатора.
В стеклянный реактор заливают 50 мл раствора магнийорганического комплекса формулы (С6Н5)2Mg˙ 0,5 (н-С4Н9)2 0 0,1 Al (i-C4H9)3, содержащего 0,3 моль дифенилмагния, нагревают до 50оС и при перемешивании (200 об/мин) дозируют в реактор в течение 1 ч 14,5 мл ССl4 в 20 мл хлорбензола (мольное отношение CCl4/Mg 5,0). По окончании дозировки перемешивают 2 ч при 50оС. Носитель промывают гексаном при 20оС (3 х 100 мл) и обрабатывают раствором диэтилалюминийхлорида при мольном отношении Аl/Mg 2,0 и температуре 60оС в течение 0,5 ч (40 мл 1,48 раствора Еl2AlCl). Затем носитель промывают гексаном при 60оС (3х100 мл) и обрабатывают TiCl4 при 60оС в течение 0,5 ч при мольном отношении Ti/Mg 0,05 (0,29 г TiCl4). После отстаивания раствор декантируют, а катализатор сушат в вакууме при комнатной температуре. Содержание титана 1,1 мас. % .
Полимеризация этилена. Полимеризацию этилена проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Навеска катализатора 0,0176 г, выход ПЭ 15,1 г, общая активность 0,86 кг ПЭ/г кт˙ч, атомная активность 15,6 кг ПЭ/г Тi ˙ ˙ат С2Н4. Индекс расплава 0,3 г/10 мин, насыпной вес порошка полимера 0,38 г/см3, фракционный состав: 71 мас. % с размером частиц 0,25-0,5 мм.
П р и м е р 3. Приготовление катализатора.
В стеклянный реактор заливают 100 мл раствора магнийорганического комплекса в хлорбензоле формулы (С6Н5)2Mg ˙0,02 AlEl3 ˙1,0 (i-С5Н11)2O, содержащего 0,13 моль дифенилмагния, нагревают до 60оC и при перемешивании (200 об/мин) в течение 0,5 ч дозируют в реактор 35 мл ССl4 (мольное отношение ССl4/Mg 3,0). По окончании дозировки перемешивают 1 ч при 60оС и после отстаивания декантируют темно-коричневый раствор. Осадок носителя промывают гексаном при 60оС (3 х 150 мл), в реактор заливают 87,8 мл 1,48 М раствора диэтилалюминийхлорида в гексане (мольное отношение Аl/Mg 1,0) и перемешивают 1 ч при 60оС. Носитель промывают гексаном при 60оС (3 х 150 мл), в реактор заливают 0,49 г TiCl4 (мольное отношение Ti/Mg 0,02) и перемешивают 0,5 ч при 60оС. После декантации растворителя катализатор сушат в вакууме при комнатной температуре. Содержание титана 0,5 мас. % .
Полимеризация этилена. Полимеризацию этилена проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Навеска катализатора 0,0256 г, выход полимера 17,8 г, общая активность 0,7 кг ПЭ/г ˙кт ˙ч, атомная активность 27,8 кг ПЭ/г Ti˙ч ˙ат С2Н4. Индекс расплава ПЭ 0,26 г/10 мин, насыпной вес порошка ПЭ 0,38 г/см3, фракционный состав: мас. % с размером частиц 310-1000 мкм.
П р и м е р 4. Приготовление катализатора.
В стеклянный реактор заливают 100 мл раствора магнийорганического комплекса формулы (С6Н5)2Mg˙0,05АlEl3 ˙1,0 (н-С4Н9)2О в хлорбензоле, содержащего 0,08 моль дифенилмагния, нагревают до 55оС и при перемешивании (200 об/мин) дозируют в реактор в течение 1 ч 15,5 л ССl4 в 20 мл гексана (мольное отношение CCl4/Mg 4,0). По окончании дозировки ССl4 перемешивают 1 ч при 55оС. Носитель промывают при 55оС гексаном (3 х 150 мл) и обрабатывают раствором моноэтилалюминийдихлорида при мольном отношении Al/Mg 1,5 и температуре 20оС. Затем промывают гексаном при 55оС (3 х 150 мл) и обрабатывают TiCl4 при мольном отношении Ti/Mg 0,01 (0,15 г TiCl4). Раствор декантируют, катализатор сушат в вакууме при комнатной температуре. Содержание титана 0,24 мас. % .
Полимеризация этилена. Полимеризацию этилена проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Навеска катализатора 0,0289 г, выход полиэтилена 12,6 г, общая активность 0,43 кг ПЭ/г кт ч, атомная активность 35,8 кг ПЭ/г Ti˙ч˙ат С2Н4. Индекс расплава ПЭ равен 03, г/10 мин, насыпной вес порошка полимера 0,40 г/cм3, фракционный состав: 78 мас. % с размером частиц 250-500 мкм.
П р и м е р 5. Приготовление катализатора.
В стеклянный раствор заливают 100 мл раствора магнийорганического соединения формулы (С6Н5)2Mg 0,03 АlEl3 ˙1,0 (i-С5Н11)2О в хлорбензоле с концентрацией дифенилмагния 1,0 моль/л. Раствор нагревают до 50оС и при перемешивании (250 об/мин) в течение 2 ч в реактор дозируют 29 мл CCl4 в 30 мл гексана (мольное отношение) CCl4/Mg 3,0), затем перемешивают 1 ч при 50оС. Носитель промывают гексаном при 40оС и обрабатывают 2 ч раствором Еl2AlCl при мольном отношении Аl/Mg 1,5 и температуре 40оС. После чего носитель промывают гексаном (3х100 мл) и обрабатывают VOCl3 при мольном отношении V/Mg = = 0,07 и температуре 40оС в течение 1 ч. Катализатор промывают гексаном (2 х 100 мл) и сушат в вакууме при комнатной температуре. Содержание ванадия 2,3 мас. % .
Полимеризация этилена. Полимеризацию этилена проводят при общем давлении 9 ати, давлении водорода 1 ат и температуре 80оС, сокатализатор Ali-Bu3. Навеска катализатора 0,0082 г, выход полимера 9,0 г, общая активность 1,1 кг ПЭ/г ˙кг ˙ч, атомная активность 6,0 кг ПЭ/г˙V˙ч˙ат С2Н4. Индекс расплава ПЭ при нагрузке 5,0 кг равен 0,30 г/10 мин, а при нагрузке 21,6 кг - 6, г/10 мин. Насыпной вес порошка полимера 0,38 г/см3, фракционный состав: 82 мас. % с размером частиц 315-1000 мкм.
П р и м е р 6. Приготовление катализатора.
Носитель, полученный в примере 4, обрабатывают при 40оС и мольном отношении VOCl3/Mg 0,01. Содержание ванадия 0,5 мас. % .
Полимеризация этилена. Полимеризацию этилена проводят в условиях, аналогичных примеру 5. Навеска катализатора 0,0302 г, выход полимера 9,7 г, общая активность 0,32 кг ПЭ/г˙кт ˙ч, атомная активность 8,0 кг ПЭ/г˙V˙ч˙ат С2Н4. Индекс расплава ПЭ при нагрузке 5,0 кг равен 0,34 г/10 мин, а при нагрузке 5,0 кг равен 7,56 г/10 мин, насыпной вес порошка полимера 0,40 г/см3, фракционный состав: 86 мас. % с размером частиц 100-315 мкм.
П р и м е р 7. Сополимеризация этилена с бутеном-1.
Сополимеризацию этилена с бутеном-1 проводят в присутствии катализатора, содержащего 0,5 мас. % титана (пример 3). Общее давление 6 ати, давление водорода 1 ат, содержание бутена-1 в газовой фазе 11 моль. % температуре 80оС, сокатализатор AlEl3. Навеска катализатора 0,0141 г, выход сополимера 5,2 г, общая активность 0,37 кг ПЭ/г кт ˙ч, атомная активность 14,8 кг ПЭ/г Ti˙ч˙ат С2Н4. Индекс расплава сополимера 4,1 г/10 мин, содержание бутена-1 в сополимере 4,2% мольных, насыпной вес порошка 0,33 г/см3.
П р и м е р 8. Сополимеризация этилена с бутеном-1.
Сополимеризацию этилена с бутеном-1 проводят в присутствии катализатора, содержащего 2,3 мас. % ванадия (пример 5). Общее давление 9 ати, давление водорода 1 ат, содержание бутена-1 в газовой фазе 4,3 мольн. % , температура 80оС, сокатализатор Ali-Bu3. Навеска катализатора 0,0231 г, масса сополимера 13,9 г, общая активность 0,6 кг/г˙кт˙ч, атомная активность 3,7 кг ПЭ/г V˙ч˙ат С2Н4. Индекс расплава 2,3 г/10 мин, содержание бутена-1 в сополимере 4,0 мольн. % , насыпной вес порошка 0,35 г/см3.
П р и м е р 9. Сополимеризация этилена с гексеном-1. Сополимеризацию этилена с гексеном-1 проводят в присутствие катализатора, содержащего 2,3 мас. % ванадия (пример 5). Общее давление 9 ати, давление водорода 1 ат, количество гексена-1 составляет 8˙10-3 моль, температуре 80оС, сокатализатор Ali-Bu3. Навеска катализатора 0,0138 г, масса сополимера 5,6 г, общая активность 0,4 кг/г кт ч, атомная активность 2,5 кг/г˙ V ˙ч˙ат С2Н4. Индекс расплава 4,2 г/10 мин, содержание гексена-1 в сополимере 2,1 мольн. % , насыпной вес порошка сополимера 0,34 г/см3.
Сравнительный пример 10.
В стеклянный реактор объемом 0,8 л заливают 50 мл н-гексана, 200 мл раствора комплекса формулы н-С4Н9Мg (н-С8Н17) в гексане (0,17 моль Mg) и при перемешивании в течение 0,5 ч дозируют в реактор смесь 38 мл трет-бутилхлорида (0,34 моль) и 10,5 мл (0,05 моль) диизоамилового эфира. По окончании дозировки перемешивают 2 ч при 55оС. Носитель промывают гексаном при 25оС (2 х 150 мл) и обрабатывают в течение 2 ч 1М раствором TiCl4 при 50оС (мольное отношение Ti/Mg 2,0 моль/моль). Катализатор промывают гексаном при комнатной температуре (3 х 150 мл) и сушат в вакууме. Содержание титана 1,2 мас. % .
Полимеризацию этилена проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Навеска катализатора 0,0248 г, выход полиэтилена 4,1 г, общая активность 165 г ПЭ/г кт˙ ч, атомная активность 2,8 кг ПЭ/г Ti x˙ ат С2Н4. Индекс расплава ПЭ равен 0,2 г/10 мин. , насыпной вес порошка полимера 0,34 г/см3, фракционный состав: 77% с размером частиц 250-500 мкм.
Сравнительный пример 11.
Катализатор получают в условиях, аналогичных примеру 10, отличие состоит в том, что носитель обрабатывают 1М раствором VOCl3 в гексане при 40оС в течение 2 ч (мольное отношение V/Mg 2,0). Содержание ванадия 3,8 мас. % .
Полимеризацию этилена проводят в условиях, аналогичных примеру 5. Навеска катализатора 0,0431 г, выход полиэтилена 3,3 г, общая активность 76,5 г ПЭ/г кт˙ч, атомная активность 03, кг ПЭ/г V˙ ч ˙ат С2Н4. Индекс расплава ПЭ при нагрузке 5,0 кг равен 01,3 г/10 мин, насыпной вес порошка полимера 0,38 г/см3, фракционный состав: 82 мас. % с размером частиц 100-250 мкм.
Как видно из приведенных примеров (см. таблицу), катализаторы, полученные предлагаемым способом, имеют более высокую активность, по сравнению с катализаторами, полученными известным способом (примеры 4, 6 и 10, 11 соответственно).
Катализатор, получаемый по предлагаемому способу, обеспечивает требуемую высокую активность и отсутствие перегревов без проведения дополнительных стадий форполимеризации в суспензионном режиме в отдельном реакторе и сушки форполимера. (56) Патент США N 4293673, кл. С 08 F 10/02, 1981.
Европейский патент N 155770, кл. С 08 F 10/00, 1984.
Международная патентная заявка N WO 86/314, кл. С 08 F 10/00, 1986.
Формула изобретения: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНЕСЕННОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГАЗОФАЗНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА С α-ОЛЕФИНАМИ взаимодействием раствора магнийорганического соединения с органическим хлоридом с последующей обработкой магнийсодержащего носителя соединением титана или ванадия, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа приготовления при сохранении высокой активности, катализатор получают взаимодействием раствора магнийорганического соединения формулы
Mg(C6H5)2·a AIRʹ3·b Rʺ2O,
где Rʹ- C22H5, i - C4H9; Rʺ -H-C4H9 , i -C5H11 ;
a = 0,01 - 0,1;
b = 0,5 - 2,0,
в хлорбензоле с CCl4 при молярном отношении CCl4/Mg = 3,0 - 5,0 и температуре 50 - 70oС с последующей обработкой твердого продукта раствором этилалюминийхлорида (ElAlCl2, El2AlCl, El3Al2Cl3) и затем раствором TiCl4 или VOCl3 при молярном отношении Al/Mg = 0,5 - 2,0, Ti(V)Mg = 0,01 - 0,1 и температуре 20 - 60oС.