Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ОКСИДА-2-КАРБОКСИПИРАЗИНОВ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ОКСИДА-2-КАРБОКСИПИРАЗИНОВ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ОКСИДА-2-КАРБОКСИПИРАЗИНОВ

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 5-R-4-оксида-2-карбоксипиразинов, где R = Н или C1-C6-алкил, обладающих гипогликемической активностью. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут путем окисления соответствующего 2-карбоксипиразина водной перекисью водорода в присутствии соли щелочного металла вольфрамовой кислоты при соотношении 1 : 1,2 - 2,3 - : 0,025. Процесс ведут при 70 - 80С, рн 1,5 - 2 и перемешивании. Способ позволяет повысить выход целевого продукта и упростить процесс за счет проведения процесса в одну стадию.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2009135
Класс(ы) патента: C07D241/24
Номер заявки: 4027500/04
Дата подачи заявки: 13.05.1986
Дата публикации: 15.03.1994
Заявитель(и): Монтэдисон С.п.А (IT)
Автор(ы): Карло Вентурелло[IT]; Рино ДъАлойсио[IT]
Патентообладатель(и): Монтэдисон С.п.А (IT)
Описание изобретения: Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-оксида-2-карбоксипиразинов общей формулы
где R1 - водород или С1-6-алкил, обладающих гипогликемической активностью.
Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Это достигается путем окисления водной перекисью водорода соответствующего 2-карбоксипиразина в присутствии соли щелочного металла вольфрамовой кислоты при определенном соотношении компонентов и в определенных параметрах.
Ниже следующие примеры иллюстрируют изобретение.
П р и м е р 1. 330 мг (1 ммоль) Na2WO2 x x 2H2O растворяют в 16 мл Н2О в сосуде емкостью 50 мл, оборудованном механической мешалкой, обратным холодильником и термометром. В этот раствор добавляют 3,75 мл Н2О2 при соотношении 40 мас. % объем/400 г/л (44 моль) и рН этого раствора доводят до 1,5 с помощью разбавленной Н2SO4. Затем добавляют 5,52 г (40 ммоль) 2-карбокси-5-метилпиразина.
Полученную в результате водную суспензию нагревают при перемешивании до 70оС в течение 2 ч 30 минут, тем самым обеспечивая постепенную солюбилизацию суспензии. К концу реакции отмечают частичное осаждение реакционного продукта. В конце реакции смесь отстаивают при комнатной температуре в течение ночи, получая существенный осадок в кристаллической форме. Продукт отфильтровывают, промывают небольшим количеством ледяной воды и высушивают на пористой пластине. Получают 4,68 г 4-оксида 2-карбокси-5-метилпиразина частично в гидратной форме (2,83% воды), что соответствует 4,54 г безводного продукта. Выход 73% .
П р и м е р 2. 250 мг (0,75 ммоль) Na2WO4 x x 2H2O растворяют в 13 мл Н2О в сосуде, емкостью 500 мл, оборудованном механической мешалкой, обратным холодильником и термометром. В этот раствор добавляют 3,23 мл Н2О2 при соотношении 40 мас. % и доводят рН этого раствора до 2,0 с помощью разбавленной H2SO4. Затем добавляют 3,76 г 2-карбоксипиразина при 98% (30 ммоль).
Результирующую водную суспензию нагревают при перемешивании до 80оС в течение 2 ч, обеспечивая тем самым полную солюбилизацию суспензии через 45 мин. Затем этот раствор оставляют отстаиваться на ночь, получая осадок реакционного продукта в кристаллической форме. Продукт отфильтровывают, промывают небольшим количеством ледяной воды и высушивают на пористой пластинке. Получают 3,02 г 4-оксида моногидратного 2-карбоксипиразиина (найдено Н2О = = 11,35% , вычислено: Н2О для моногидратного продукта 11,39% ). Выход 63% .
Таким образом, описываемый способ позволяет повысить выход целевого продукта и значительно упростить процесс за счет осуществления процесса в одну стадию и с использованием доступных реагентов. (56) Патент Великобритании N 2099820, кл. С 07 D 241/24, 1982.
Патент США N 4002750, кл. С 07 D 241/24, опублик. 1977.
Формула изобретения: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ОКСИДА-2-КАРБОКСИПИРАЗИНОВ общей формулы

где R1 - водород или C1-C6-алкил,
путем окисления соответствующего 2-карбоксипиразина общей формулы III

где R1 имеет указанные значения,
водной перекисью водорода в кислой среде при перемешивании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, окисление осуществляют при 70-80oС и рН 1,5-2,0 в присутствии соли щелочного металла вольфрамовой кислоты при соотношении 2-карбоксипиразин, перекись водорода: соль щелочного металла вольфрамовой кислоты 1: 1,2-1,3: 0,025.