Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
ТОПЛИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
ТОПЛИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

ТОПЛИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Сущность изобретения: топливная композиция на основе среднего дистиллятного топлива, выкипающего в интервале 120 - 500°С, дополнительно содержит 0,01 - 0,05% присадки, содержащей сложный эфир, простой эфир, сложный эфир/простой эфир полиоксиалкилена или их смеси, содержащий по крайней мере две алкильные группы, являющиеся одинаковыми или различными. Алкильная группа является насыщенной и линейной и содержит 18 - 30 атомов углерода и полиоксиалкиленгликоль между двумя из указанных алкильных групп, имеющий мол. вес. 200 - 2000 с числом атомов углерода в алкиленовой группе 1 - 4. Композиция дополнительно содержит этиленовый сополимерный ингибитор роста восковых кристаллов мол. м. 1800 - 3000 или продукт реакции одного моля фталевого ангидрида с двумя молями дигидрогенизированного таллового амина, или фталевый диамид, или дигидрогенизированную соль таллового амина и монооктадецифталата, или диамидный продукт реакции и дегидратации двух молей дигидрогенизованного таллового амина с одним молем малеинового ангидрида в количестве 25 - 85 мас.% в расчете на присадку. 1 з.п.ф-лы, 23 табл.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2014347
Класс(ы) патента: C10L1/18, C10L1/22
Номер заявки: 3457843/04
Дата подачи заявки: 30.03.1982
Дата публикации: 15.06.1994
Заявитель(и): Эксон Рисерч энд Энджиниринг Компани (US)
Автор(ы): Роберт Драйден Тэк[GB]; Джон Ричардсон Тиндол Брейзиер[GB]; Кеннес Лютас[GB]
Патентообладатель(и): Эксон Рисерч энд Энджиниринг Компани (US)
Описание изобретения: Изобретение относится к топливным композициям на основе дистиллятных топлив.
Известны топливные композиции на основе среднего дистиллятного топлива, выкипающего в интервале 120-500оС с добавлением сложных моноэфиров полиэтиленгликоля [1] и азотсодержащих соединений с более 30 атомами углерода [2].
Однако известные композиции обладают недостаточной текучестью.
Целью данного изобретения является улучшение текучести композиции.
Цель достигается топливной композицией на основе среднего дистиллятного топлива, выкипающего в интервале 120-500оС с добавлением полимерной присадки, причем в качестве присадки композиция содержит сложный эфир, простой эфир, сложный эфир/простой эфир полиоксиалкилена или их смеси, содержащий по крайней мере, две алкильные группы, являющиеся одинаковыми или различными, причем алкильная группа является насыщенной и линейной и содержит 10-30 атомов углерода и полиоксиалкиленгликоль между двумя из указанных алкильных групп, имеющий мол.вес от 200-2000 с числом атомов углерода в алкиленовой группе 1-4, при следующем соотношении компонентов, мас.%: Присадка 0,01-0,05
Дистиллятное топливо до 100
Топливная композиция дополнительно содержит этиленовый сополимерный ингибитор роста восковых кристаллов или маслорастворимое полоярное азотсодержащее соединение с 30-300 атомами углерода, выбранного из группы аминовой и/или амидной соли, и/или амида сложного эфира дикарбоновой кислоты с числом карбоксильных групп, равным 1-4, или ее ангидрида в количестве 25-85 мас.% в расчете на присадку.
Обычно приемлемые гликоли представляют собой практически линейные полиэтиленгликоли (ПЭГ) и полипропиленгликоли (ППГ), мол. вес которых находится в интервале приблизительно от 200 до 2000.
Сложные эфиры являются предпочтительными присадками настоящего изобретения, а жирные кислоты, содержащие приблизительно 10-30 углеродных атомов, могут быть использованы для реакции с гликолями для получения присадок из сложных эфиров согласно настоящему изобретению, в особенности бегеновая кислота или смесь стеариновой и бегеновой кислот, причем эти сложные эфиры можно также получить этерификацией полиэтоксилированных жирных кислот или полиэтоксилированных спиртов.
Эфиры двухосновных кислот, простые диэфиры, эстер-эфиры полиоксиалкилена и их смеси могут быть использованы в качестве присадок совместно со сложными диэфирами, предпочтительными для использования в составе дистиллятов с узким температурным интервалом кипения, хотя могут также присутствовать небольшие количества простых моноэфиров и сложных моноэфиров, которые часто образуются в процессе получения, однако для свойств присадки очень важно, чтобы диалкиловое соединение присутствовало в основном количестве. Предпочтительными являются, в частности, диэфиры стеариновой или бегеновой кислот полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля или смесей полиэтилен- и полипропиленгликоля.
Полиоксиалкиленовые сложные эфиры, простые эфиры или эстерэфиры могут быть использованы либо как единственные присадки, либо в сочетании с другими присадками. В отношении дистиллятов с узким температурным интервалом кипения, которые обычно нечувствительны к действию известных присадок, полиоксиалкиленовые сложные эфиры, простые эфиры или эстер-эфиры настоящего изобретени часто оказываются эффективными единственными присадками. Однако в топливах с широким температурным интервалом кипения сложные эфиры, простые эфиры или эстер-эфиры в качестве присадок настоящего изобретения по предпочтительному варианту следует использовать в сочетании с другими присадками, улучшающими текучесть.
В качестве других присадок для дистиллятных топлив с более широким температурным интервалом кипения по предпочтительному варианту следует использовать галоидированные полимеры этилена, в особенности хлорированный полиэтилен, а более предпочтительно - сополимеры этилена с другими ненасыщенными мономерами. Чаще всего эти другие обычные присадки представляют собой этиленовые сополимеры, обычно характеризующиеся как воскокристаллические модификаторы, обладающие по данным осмометрии, использованием давления паров (ОДП), среднечисленной молекулярной массы от 500 до 10000, содержащие от 3 до 40, предпочтительнее от 4 до 20 мол. этилена на каждый моль второго этиленового ненасыщенного мономера.
Особенно предпочтительными улучшающими текучесть агентами являются этилен-винилацетатные сополимеры.
Полиоксиалкиленовые сложные эфиры, простые эфиры или эстер-эфиры настоящего изобретения могут быть использованы в дистиллятных топливах в сочетании с полярными соединениями либо ионогенного, либо неионогенного типа, которые в составе топлива проявляют стособность к воздействию в качестве ингибиторов роста кристаллов воска. Полярные азотсодержащие соединения оказываются особенно эффективными при их использовании в сочетании с гликолевыми сложными эфирами, простыми эфирами или эстер-эфирами настоящего изобретения, причем обычно они представляют собой аминовые соли 30-300 углеродными атомами, предпочтительнее с 50-150 углеродными атомами, и/или амидами, получаемыми реакцией, по меньшей мере одной молярной части гидрокарбильных ненасыщенных аминов с молярной частью гидрокарбильной кислоты, содержащей 1-4 карбоксильные группы или их ангидриды. Могут быть также использованы амиды сложных эфиров. Приемлемыми аминами обычно являются первичные, вторичные, третичные или четвертичные амины с 12-40 углеродными атомами или их смеси, однако могут быть использованы амины с более короткими молекулярными цепями, при условии, что образовавшееся азотсодержащее соединение является маслорастворимым и, следовательно, обычно содержит приблизительно от 30 до 300 углеродных атомов в целом. Такое азотсодержащее соединение должно также включать в себя по меньшей мере один алкильный сегмент с прямой цепью и 8-40 углеродными атомами.
Класс приемлемых аминов включет в себя первичные, вторичные, третичные и четвертичные амины, но вторичные амины являются предпочтительными. Третичные и четвертичные амины способны образовывать только аминовые соли. Примеры аминов охватывают тетрадециламин, кокоамин, гидрогенизированный талловый амин и тому подобное. Примеры вторичных аминов охватывают диоктадециламин, метилбегиниламин и тому подобное. Можно использовать также аминовые смеси, поскольку многие амины, получаемые из природных материалов, представляют собой смеси. Предпочтительным амином является вторичный гидрогенизированный талловый амин.
Системы присадок настоящего изобретения могут быть с успехом введены в виде концентратов сложного эфира, простого эфира, эстер-эфира или их смесей полиоксиалкиленгликоля в нефтепродукте, приемлемом для введения в основную массу дистиллятного топлива. Эти концентраты по предпочтительному варианту должны содержать от 3 до 75 мас.%, более предпочтительному варианту должны содержать от 3 до 60 мас.%, наиболее предпочтительно 10-50 мас.%, присадок, предпочтительнее в виде раствора в нефтерподукте.
Эти топлива являются типичными европейскими обогревающими и дизельными топливами. Топлива А, В, С и Д являются примерами дистиллятов с узким температурным интервалом кипения (УКД), тогда как топлива Е, F, Н и J являются примерами дистиллятов с широким температурным интервалом кипения (ШКД), а топливо G является промежуточным между топливами с узким и широким температурными интервалами кипения.
В соответствии с одним из методов реакцию нефтепродукта на введение в его состав присадок определяли испытанием с измерением температуры охлаждения с забиванием фильтра (ИТОЗФ).
Эта методика испытания разработана для коррелирования с холодным истечением среднего дистиллята в автоматических дизелях.
40-миллилитровый образец подвергаемого испытанию нефтепродукта охлаждают в бане, температуру которой поддерживают на уровне приблизительно -34оС, что обеспечивает нелинейное охлаждение со скоростью приблизительно 1о С/мин. Периодически (после падения температуры на каждый градус Цельсия, начиная с температуры, которая по меньшей мере на 2оС превышает температуру помутнения) охалжденный нефтепродукт подвергают испытаниям на определение его способности к истечению через тонкоячеистое сито за определенный заданный промежуток времени с применением испытательного устройства, представляющего собой пипетку, нижний конец которой соединен с перевернутой воронкой, установленной ниже поверхности испытываемого нефтепродукта. Через горловину воронки натянута сетка с размерами ячеек 350 меш, площадь которой определена диаметром в 12 мм. Каждое из периодических испытаний проводят с созданием вакуума, который прилагают к верхнему концу пипетки, в результате чего нефтепродукт втягивается через сетку вверх, в пипетку до маркировки, указывающей на наличие 20 мл нефтепродукта. После каждого успешного прохождения нефтепродукт немедленно возвращается в трубку ТОЗФ. Это испытание повторяют при падении температуры на каждый градус до тех пор, пока нефтепродукт не успеет заполнить пипетку в течение 60 с. Эту температуру фиксируют как температуру ТОЗФ. Разница между ТОЗФ у топлива, не содержащего присадки, и того же топлива с присадкой составляет как раз фиксируемое снижение ТОЗФ за счет присадки. Более эффективное средство улучшения истечения позволяет достичь большего снижения ТОЗФ при той же концентрации присадки.
Другое определение эффективности средства улучшения текучести проводят в условиях обычного проведения испытания по определению действенности средства улучшения текучести дистиллята (ТДД), что представляет собой испытание с медленным охлаждением, предназначенное для коррелирования с перекачиванием подогреваемого при хранения нефтепродукта. Свойства текучести в холодном состоянии описанных топлив, содержащих присадки, определяли ТДД следующим образом. 300 мл топлива линейно охлаждают со скоростью 1о С/ч до испытательной температуры, после чего эту испытательную температуру поддерживают на постоянном уровне. По истечении 2 ч выдержки при испытательной температуре путем засасывания удаляют приблизительно 20 мл поверхностного слоя, что позволяет предотвратить влияние на результаты испытания присутствующих чрезмерно больших кристаллов воска, которые проявляют тенденцию к образованию во время охлаждения межфазового (нефтепродукт-воздух) слоя. Воск, который осаждается в склянке, диспергируют в ней осторожным помешиванием, после чего устанавливают фильтрующую систему ИТОЗФ. Открывают кран для подключения к вакуумной системе и создания остаточного давления 500 мм рт. ст. , который вновь перекрывают после прохожданеия через фильтр в градуированный приемник 200 мл топлива, причем фиксируют успешный цикл в том случае, если 200 мл жидкости проходят в течение 10 с через сито с данным размером ячеек, выраженом в меш, и неудачный цикл, если скорость истечения оказываетя слишком низкой, что указывает на забивание фильтра.
Для определения тончайшей сетки (с максимальным числом меш.), через которую проходит топливо, используют фильтрующие системы ИТОЗФ с фильтрующими сетками с размерами ячеек 20, 30, 40, 60, 80, 100, 120, 150, 200 и 350 меш. Чем больше число меш. сетки, через котоурю еще способно проходить восксодержащее топливо, тем меньше кристаллы воска и тем выше эффективность присадочного средства повышения текучести. Необходимо отметить, что при том же уровне обработки с использованием одной и той же присадки в качестве средства повышения текучести отсутствуют какие-либо два топлива, которые характеризуются точно таким же результатом испытания, вследствие чего фактический уровень обработки при переходе от топлива к топливу несколько меняется.
Использованный в ходе проведения испытаний нижеследующих примеров агент повышения текучести А1 представлял собой концентрат в ароматическом разбавителе прибизительно 50 мас.% смеси двух этилен-винилацетатных сополимеров, которые характеризовались различной маслорастворимостью, вследствие чего один из них выполнял функции прежде всего ограничителя роста восковых кристаллов, а другой - инициатора образования зародышей. Более конкретно можно указать, что два полимера находились в соотношении приблизительно 75 мас.% ограничителя роста кристаллов воска примерно на 25 мас.% инициатора образования зародышей. Молекулы ограничителя роста восковых кристаллов состояли из этиленовых звеньев и приблизительно 38 мас.% винилацетатных звеньев, а среднечисленная молекулярная масса этого компонента была равной приблизительно 1800 (ОДП). Инициатор образования зародышей включал в себя этиленовые звенья и приблизительно 16 мас.% винилацетатных звеньв, а его среднечисленная молекулярная масса составляла приблизительно 3000 (ОДП). Средство улучшения текучести дистиллята А2 представляло собой ограничитель роста кристаллов воска, входивший в состав средства А1, которое использовалось самостоятельно.
Полиэтиленгликолевые (ПЭГ) сложные эфиры и полипропиленгликолевые (ППГ) сложные эфиры получали смешением одной молярной части гликоля с одной или несколькими молярными частями карбоновых кислот соответственно для "моно" и "диэфиров". В качестве катализатора добавили 0,5 мас.% пара-толуолсульфокислоты от количества реакционной массы. Смесь выдерживали при 150оС и перемешивании с одновременной продувкой током азота для отгонки реакционной воды. После завершения реакции, как это определяли инфракрасным спектральным анализом, продукт вылили в расплавленном состоянии из реактора и дали ему охладиться, в результате чего получили воскоподобный твердый материал.
Ссылкой на ПЭГ и ППГ обычно приводятся в сочетании с их молекулярными весами. Так, например, ПЭГ 600 говорит о том, что имеется в виду полиэтиленгликоль среднего молекулярного веса 600. Эта же номенклатура в данном описании распространена и на сложные эфиры, вследствие чего ПЭГ-600-дибегенат представляют собой сложный эфир, являющийся продуктом реакции двух молярных количеств бегеновой кислоты с одним молярным количеоством ПЭГ 600. Можно также использовать смеси ПЭГ различных молекулярных весов. Так, например, смешанный дистеарат ПЭГ (200/400/600) представляет собой дистеаратный эфир смеси ПЭГ 200, 400 и 600 в весовом соотношении 1:1:1. Можно также применять смеси карбоновых кислот. Так, например, стеарат/бегенат ПЭГ является продуктом реакции одного моля ПЭГ с одним молем стеариновой и одним молем бегеновой кислот. В смесях обоих типов могут быть использованы 2, 3 или большее число различных ПЭГ, ППГ, сополимеров ПЭ/ПП-Г и карбоновых кислот.
В качестве примеров полярных мономерных азотсодержащих ингибиторов роста использовали нижеследующие соединения, которые в дальнейшем обозначены как "В1", "В2", "ВЗ" и "В4":
В1 - продукт реакции одного моля фталевого ангидрида с двумя молями дигидрогенизированного таллового амина, в результате якго образуется полуамино/полиамидная соль.
В2 - фталевый диамид, получаемый удалением одного моля воды из каждого моля продукта В1.
В3 - дигидрогенизированная соль таллового амина и монооктадецилфталата.
В4 - диамидный продукт реакции и дегидратации двух молей дигидрогенизованного таллового амина с одним молем малеинового ангидрида.
Несмотря на то, что многие присадки оказывается доступными в виде растворов в нефтепродуктах, используемых в ходе проведения экспериментов ниже следующих примеров, активнодействующий компонент (АК) указан в виде фактического количества присадки.
П р и м е р 1. В ходе проведения данного эксперимента при испытании ТОЗФ 4 на обычно плохо подвергающихся обработке дистиллятных топливах с узким температурным интервалом кипения, содержавших полиоксиалкиленовые сложные эфиры настоящего изобретения, по определению эффективности сопоставили эти топлива с теми же самыми топливами, которые содержали этилен-винилацетатные (ЭВА) сополимерные присадки с получением нижеследующих результатов.
Продукт "Туин 65" представляют собой полиэтоксилированный нелинейный тристеарт сорбита.
Эти результаты показывают, что в таких топливах заметное снижение ТОЗФ может быть достигнуто введением только 100 ч./1000000 ч. сложного эфира ПЭГ, тогда как добавление 500 ч./1000000 ч. ЭВА оказывается неэффективным.
П р и м е р 2. Характеристики топлив, использованных в ходе проведения эксперимента примера 1, содержавших некоторое количество полигликолевых сложных эфиров настоящего изобретения, сопоставили в ходе проведения испытания ТДД при температуре на 5-7оС ниже ТПВ топлива (как это дано в табл.1) с характеристиками тех же топлив, содержащих некоторые технически доступные средства повышения текучести, благодаря чему получили следующие результаты.
Продукт "Керофлюкс" М представляет собой этилен-винилацетатный сополимер.
Продукт "Керофлюкс" М представляет собой этилен-2-этилгексилакрилатный сополимер.
Продукт "Туин 65" представляет собой нелинейный полиэтоксилированный тристеарат сорбита.
Эти результаты показывают преимущество сложных эфиров ПЭГ в качестве средства повышения текучести в сравнении с различными обычными сополимерными средствами повышения текучести при их введении в одни и те же топлива. Проиллюстрированы также преимущества введения сложных эфиров ПЭГ перед нелинейным этоксилированным эфиром "Туин 65". Обозначения "Блок 20" или "В20" указывают на то, что топливо не проходило через сетку с размерами ячеек 20 меш.
П р и м е р 3. Испытание ТДД провели для определения характеристик топлива А табл. 1 при температуре -15оС в результате введения в него 100 ч. /1000000 ч. различных полиоксиэтилендибегенатных присадок, в молекулах которых полиоксиэтиленовые сегменты обладали различными среднечисленными молекулярными массами.
Таким образом получили нижеследующие результаты.
Эти результаты показывают преимущество сложных эфиров ПЭГ с мол. вес. 200-600, которые являются предпочтительными.
П р и м е р 4. Эксперимент примера 3 повторили полностью, но с использованием в данном случае в качестве полигликолевого сложного эфира 100 ч. /1000000 ч. диэфира полиэтиленгликоля мол. вес. 600, который предварительно этерифицировали 2 молями карбоновых кислот с различными длинами молекулярных цепей.
Таким образом получили нижеследующие результаты.
Указанный смешанный стеарат/бегенат получили реакцией полиэтиленгликоля с 2 молями эквимолярной смеси стеариновой и бегеновой кислот.
Данный пример показывает преимущества сложных эфиров ПЭГ более высокомолекулярных карбоновых кислот, а также то, что с успехом можно использовать сложные эфиры одного или смешанного ПЭГ со смесями карбоновых кислот.
П р и м е р 5. Для сопоставления эффективности улучшения текучести сложными эфирами ПЭГ и сложными эфирами ППГ, а также смесями сложных эфиров ПЭГ и ППГ в составе топлива А табл. 1 (при температуре - 15оС) провели испытание ТДД.
Эти результаты показывают, что дистеарат/дибегенаты ППГ являются также очень эффективными средствами повышения текучести при повышенных концентрациях, однако их эффективность ниже эффективности сложных эфиров ПЭГ при пониженных концентрациях. Эффективность сложных эфиров ППГ проявляет также зависимость от молекулярного веса ППГ. Можно также эффективно применять смеси сложных эфиров ППГ и ПЭГ.
П р и м е р 6. В ходе проведения данного эксперимента измерили снижение ТОЗФ у топлива D в табл.1, содержащего сложные эфиры ПЭГ для различных молекулярных весов ПЭГ и ПЭГ, этерифицированных различными карбоновыми кислотами, получив, таким образом, нижеследующие результаты:
Эти результаты позволяют сделать вывод об оптимальных молекулярных весах ПЭГ, т.е. дибегенатов ПЭГ 600, и об оптимальной карбоновой кислоте для снижения ТОЗФ у данного топлива. Для сравнения следует указать, что степень понижения ТОЗФ у топлива D, которое содержало 100 ч./1000000 ч. присадки А1, составила -1.
П р и м е р 7. Эффективность воздействия смесей сложных эфиров ПЭГ с другими присадками в УКД определили в ходе проведения испытания ТДД с использованием топлива В табл.1 при температуре -15оС. "4:1" означает весовое соотношение.
Эти результаты показывают преимущества сочетания сложного эфира ПЭГ с полярным мономером В1 перед одним из компонентов и даже перед сочетанием В1/продукт "Туин 65". Присутствие сложного эфира ПЭГ позволяет также улучшить характеристики ЭВА-сополимера А2.
П р и м е р 8. Эффективность сложных эфиров ПЭГ в сочетании с этиленвинилацетатным сополимерным ингибитором роста кристаллов в качестве средства снижения ТОЗФ в составе топлива Е табл.1 с широким температурным интервалом кипения определили следующим образом.
Эти результаты показывают настолько эффективность таких сочетаний превышает эффективность компонентов, взятых в отдельности.
П р и м е р 9. Эффективность сложных эфиров ПЭГ в сочетании с полярными мономерными соединениями в качестве средств снижения ТОЗФ в составе топлива F табл.1 установили следующим образом.
Эти результаты показывают преимущество ПЭГ дибегената перед дистеаратом, когда этот первый используют в сочетании с А2, а также эффективность испольозвания такого компонента, как дибегенат ПЭГ 600 в данном случае. Кроме того, такие полярные мономерные соединения могут служить эффективными средствами снижения ТОЗФ при их использовании в сочетании со сложным эфиром ПЭГ 600.
П р и м е р 10. В ходе проведения эксперимента данного примера эффективность сочетаний сложного эфира ПЭГ с А2 определили осуществлением испытания ТДД при температуре -12оС.
Эти результаты иллюстрируют более высокую эффективность сочетаний сложных эфиров ПЭГ с сополимером ЭВА или молярными мономерными ингибиторами роста кристаллов воска в сравнении с эффективностью одного ингибитора роста восковых кристаллов в эквивалентной концентрации.
П р и м е р 11. В ходе проведения эксперимента данного примера результаты были получены с применением трех 25-кубометровых резервуаров с топливом D табл.1, которые подвергли испытаниям один за другим. По истечении трехнедельного периода хранения в естественно холодных условиях (включая сюда естественный цикл изменения температур) топливо при температуре -13,5оС откачали из резервуаров точно так же, как это бывает при обычном распределении топлива, причем установили в этом случае максимально тонкоячеистую сетку, через которую фильтровалось топливо.
Величина ячеек фильтровальных сеток, которые обычно используют в таком топливораспределительном оборудовании, составляет 60 меш., вследствие чего совершенно очевидно, что в то время как топливо, содержащее ЭВА-сополимер А1 обладает неудовлетворительными характеристиками вследствие блокирования фильтра с размерами ячеек 60 меш., топливо, содержащее только один сложный эфир ПЭГ, и топливо, содержащее сочетание ЭВА-сополимер/сложный эфир ПЭГ обладает удовлетворительной для перекачивания текучестью.
П р и м е р 12. Три бочки топлива А табл.1 охладили со скоростью 0,5оС/ч до температуры -13оС и по истечении периода выдержки на холоде 300-миллилитровую пробу топлива подвергли испытанию на определение его характеристик текучести в холодном состоянии, т.е. испытанию ТДД. Далее бочки с топливом постепенно нагрели до температуры свыше точки появления воска (ТПВ) топлива с последующим повторным охлаждением со скоростью 0,5о/ч до температуры -13оС. Затем топливо выкачали из бочек через ряд фильтрующих сеток для определения максимально тонкоячеистой сетки, через которую фильтровалось на холоде парафиновое топливо.
Таким образом, подтверждается преимущество сложных эфиров ПЭГ и смеси сложный эфир ПЭГ/сложный эфир ППГ перед этилен-винилацетатным сополимером А1.
П р и м е р 13. Испытание ТДД провели при испытательной температуре -10оС для сравнения линейных насыщенных сложных эфиров с линейными ненасыщенными сложными эфирами, например, с эфиром олеиновой кислоты.
П р и м е р 14. Испытание ТДД повторили с использованием ряда из трех дистиллятных топлив с широким температурным интервалом кипения для иллюстрирования эффективности линейных сложных эфиров ПЭГ даже в случае их отдельного использования в таких топливах. При этом были получены сравнительные данные для "А2", этиленвинилацетатного сополимера, а также для диолеатного эфира, которые показывают имеющую решающее значение связь с линейным насыщенным алкильным сложным эфиром.
П р и м е р 15. Топливо с относительно высокой температурой кипения, которое обладало нижеследующими характеристиками: Точка помутнения (оС) 4
Точка плавления воска (парафина) (оС) -0,7 ТОЗФ (оС) без обработки -5 Перегонка по стандарту АSТМD 86 Точка начала кипения, оС 185 Температура выкипания, оС 386 обработали различными количествами присадочной смеси, которая представляла собой сочетание 1 мас.ч. дибегената ПЭГ 600 с 4 мас.ч. присадки А2, вследствие чего получили нижеследующие результаты.
В ходе проведения эксперимента данного примера величины снижения ТОЗФ представляли собой фактическую температуру, при которой неудачей заканчивались испытания ТОЗФ.
Далее добавили 10 мас.% от общего весового количества присадки продукта взаимодействия воска с нафталином, полученного конденсацией Фриделя Крафтса с использованием приблизительно 100 мас.ч. н-парафинового воска с температурой плавления 125-129ог/(51,7-53,9оС), хлорированного приблизительно до 14,5 мас.% хлора в пересчете на общий вес хлорированного воска, и примерно 12 мас.ч. нафталина (известен как продукт С), после чего топлива, содержащие вышеуказанную смесь, обладали нижеследующими характеристиками ТОЗФ.
Эти данные иллюстрируют, например, дальнейшее усовершенствование топлива, достигнутое введением С.
П р и м е р 16. В ходе проведения эксперимента осуществляли испытание ТДД с использованием топлива А при температуре -15оС с целью сопоставления дистеарата ПЭГ 600 с дистеаратом ПЭГ при степени обработки с введением присадки (в количестве 200 ч./1000000 ч.). Таким образом были получены нижеследующие результаты.Это указывает, следовательно, на преимущества линейной алкильной группы.
П р и м е р 17. В ходе эксперимента получили политетраметиленгликоли, "Тетраколы" общей формулы НО-(/СН2/4-О)n-Н молекулярных весов 650, 1000 и 2000 с последующей их этерификацией двумя молями бегеновой кислоты. Затем эти продукты подвергли испытаниям в составе топлива А (испытание ТДД) при температуре -154оС, вследствие чего получили ниежследующие результаты.
Эти результаты показывают, таким образом, что некоторые производные Теракола обладают активностью, однако в сравнении с присадкой примера 3 их активность ниже, чем у сопоставимых сложных эфиров ПЭГ и ППГ.
П р и м е р 18. Линейный спирт с 18 углеродными атомами этоксилировали, а полученный продукт этерифицировали одним молем бегеновой кислоты, получив эстер-эфир нижеследующей формулы: C18-O-/CH2CH2O/10-C-O-C21
Введение этой присадки в топливо А в ходе проведения испытания ТДД при температуре -15оС и концентрации 200 ч. /1000000 ч. позволило получить продукт, который проходил через сетку с размерами ячеек 80 меш.
П р и м е р 19. Провели реакцию ПЭГ 600 с 2 молями янтарной кислоты, после чего провели реакцию полученного продукта с 2 молями смешанного насыщенного спирта с прямыми молекулярными цепями, в которых содержалось 22/24 углеродных атомов, в результате чего получили продукт формулы:
(C22/C24)-O--CH2-CH2--O/ПЭГ 600/-O--CH2-CH2--O-(C22/C24) Далее этот продукт подвергли испытанию в составе топлива, точка помутнения которого составляла +4oС, точка появления воска -0оС, характеристика ТОЗФ была равной -1оС, точка начала кипения -195оС, а температура выкипания -375оС. Этот продукт использовали в ходе проведения испытания ТДД при температуре -6оС, причем топливо без добавок проводило через сетку с размером ячеек 40 меш., тогда как топливо, содержащее 200 ч./1 000 000 ч. присадки, проходило через сетку с размерами ячеек 80 меш. Введение 200 ч./1 000 000 ч. этой присадки в состав топлива А позволило ему проходить при температуре -15оС в ходе проведения испытания ТДД через сетку с размерами ячеек 100 меш.
П р и м е р 20. Эффект введения дибегената ПЭГ 600 сопоставили с эффектом введения диэруката ПЭГ 600 в топливо К, точка помутнения которого быра равной -2оС, точка появления воска составляла -6оС, точка начала кипения -200оС, а температура выкипания -354оС. ТОЗФ необработанного топлива составляла -7оС, причем эта величина не изменилась после добавления диэруката ПЭГ 600, но после добавления дибегената ПЭГ 600 она снизилась на 4оС, что показало важность насыщенности алкильной группы.
П р и ме р 21. Смеси 4 ч. средства улучшения текучести дистиллята А2 и 1 ч. различных дибегенатов ПЭГ подвергли испытанию ТОЗФ в составе топлива Е, вследствие чего получили нижеследующие результаты.
П р и м е р 22. Эксперимент примера 21 повторили с использованием производных Теракола вместо дибегенатов ПЭГ, вследствие чего получили нижеследующие результаты.
Результаты показывают, что производные теракола намного менее эффективные, чем производные ПЭГ.
П р и м е р 23. В ходе проведения испытания ТДД в топливо L, точка помутнения которого составляла -4оС, точка появления воска была равной -6оС, ТОЗФ без обработки составляла -6оС, температура начала кипения -216оС, а температура выкипания -353оС, при температуре -10оС вводили различные присадки. Таким образом получили нижеследующие результаты.
П р и м е р 24. В ходе проведения эксперимента установили следующие понижения ТОЗФ у топлива D, которое содержало различные присадки.
Формула изобретения: 1. ТОПЛИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ на основе среднего дистиллятного топлива, выкипающего при 120 - 500oС, с добавлением полимерной присадки, отличающаяся тем, что, с целью улучшения текучести композиции, она содержит в качестве присадки сложный эфир, простой эфир, сложный эфир/простой эфир полиоксиалкилена или их смеси, содержащий по крайней мере две алкильные группы, одинаковые или различные, причем алкильная группа является насыщенной и линейной и содержит 10 - 30 атомов углерода и полиоксиалкиленгликоль между указанными алкильными группами, имеющий мол.м. 200 - 2000 с числом атомов углерода в алкиленовой группе 1 - 4, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Указанная присадка 0,01 - 0,05
Дистиллятное топливо До 100
2.Композиция по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит этиленовый сополимерный ингибитор роста восковых кристаллов или маслорастворимое полярное азотсодержащее соединение с 30 - 300 атомами углерода, выбранное из группы аминовой и/или амидной соли, и/или амида сложного эфира дикарбоновой кислоты с числом карбоксильных групп 1 - 4, или ее ангидрида в количестве 25 - 85 мас.% в расчете на присадку.