Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,α,αʹ,αʹ - ТЕТРАФТОР-П-КСИЛОЛА
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,α,αʹ,αʹ - ТЕТРАФТОР-П-КСИЛОЛА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,α,αʹ,αʹ - ТЕТРАФТОР-П-КСИЛОЛА

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Использование: в производстве галоидуглеводородов - полупродуктов для получения пленок и покрытий. Сущность изобретения: продукт -α,α,αʹ,αʹ -тетрафтор-n-ксилол, реагент 1: α,α,αʹ,αʹ тетрабром-n-ксилол, реагент 2:трехфтористая сурьма, условия синтеза - при 100 - 150°С и давлении 20 - 100 мм рт. ст., в отсутствие растворителя, с отгонкой образующихся продуктов из реакционной смеси, трехфтористую сурьму берут в избытке 30 - 70 мас.% от стехиометрического количества. Выход 62 - 78%. 2 табл.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

   С помощью Яндекс:  

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2032654
Класс(ы) патента: C07C17/14, C07C25/13
Номер заявки: 5046856/04
Дата подачи заявки: 18.03.1992
Дата публикации: 10.04.1995
Заявитель(и): Научно-исследовательский физико-химический институт им.Л.Я.Карпова
Автор(ы): Лебедев С.А.; Гречкина Е.В.; Пебалк А.В.; Гурышев В.Н.; Кардаш И.Е.
Патентообладатель(и): Научно-исследовательский физико-химический институт им.Л.Я.Карпова
Описание изобретения: Изобретение относится к способу получения α α αI αI-тетрафтор-n-ксилола (ТФПК), использующему в качестве полупродукта синтеза 1,1,2,2,9,9,10,10-октафтор[2,2]-парациклофана мономера для получения покрытий и пленок поли- α α αI αI-тетрафтор-n-ксилилена методом пиролитической полимеризации.
Известны способы получения ТФПК реакцией терефталевого альдегида с фторирующими агентами. Известно применение в качестве фторирующего агента тетрафторида серы. Реакцию проводят в остальном вращающемся автоклаве при 150оС в течение 6 ч. Выход реакции составляет 80% Способ технически трудно осуществим, так как требуется охлаждать автоклав до температуры ниже -40оС, загружать сжиженный SF4 (т.кип. (-38) (-35)оС), продувать автоклав инертным газом. Легко гидролизуемый, токсичный SF4 используют в 1,5-4-кратном избытке. Кроме того, SF4 и терефталевый альдегид являются труднодоступными и дорогими реактивами.
В известном способе, принятом в качестве прототипа, фторирующим реагентом является гексафторид молибдена МоF6. Реакцию проводят в атмосфере инертного газа при добавлении раствора терефталевого альдегида в хлористом метилене к эквивалентному количеству раствора МоF6 в хлористом метилене в присутствии газообразного BF3 в качестве катализатора при (-15) (-10)оС в течение 3 ч. Выход ТФПК при этом составляет 30% Несмотря на мягкие условия, способ не лишен недостатков, основной из которых низкий выход ТФПК. Применение инертной атмосферы, безводной среды, низкой температуры, токсичного катализатора, легко гидролизуемого MoF6 также создает определенные трудности. Кроме того, реагенты терефталевый альдегид, MoF6 и BF3 дороги и труднодоступны.
Целью изобретения является получение ТФПК с высоким выходом из дешевых и доступных реактивов, не требующее использования сложного оборудования, инертной среды и безводного растворителя. Способ заключается в реакции тетрабром-n-ксилола (ТБПК) и трехфтористой сурьмы, взятой в избытке 30-70% от стехиометрического количества. Использование большего избытка нецелесообразно по экономическим соображениям. Реакцию проводят при нагревании твердых реагентов ТБПК и SbF3 до 100-150оС при давлении 20-100 мм рт.ст. соответственно, причем продукты реакции по мере образования отгоняются. ТБПК в отличие от терефталевого альдегида является сравнительно дешевым реагентом, который можно легко получить термическим бромированием n-ксилола. SbF3 в отличие от жидкого легко гидролизуемого на воздухе MoF6 является кристаллическим веществом, с которым можно работать на воздухе. Реакция ТБПК с SbF3 не требует растворителя и инертной среды. Применение вакуума ограничивает прибывание продукта в реакционных условиях. Образующийся продукт (ТФПК) покидает реакционную смесь и не подвергается разрушительному действию галогенидов сурьмы и температуры. Без вакуума получить продукт не удается. Оптимальная величина давления находится в пределах от 20 до 100 мм рт.ст. При использовании давления выше 100 мм рт.ст. выход резко падает. Низкое давление приводит к загрязнению отгона бромсодержащими продуктами неполного фторирования, наличие которых определяется методом газожидкостной хроматографии. Максимальная температура проведения реакции обусловлена температурой кипения ТФПК при использовании пониженного давления и обычно не превышает ее на 30-40оС. При температуре ниже 90оС реакция практически не идет.
П р и м е р 1. В колбу Кляйзена, снабженную нисходящим холодильником, алонжем и приемником, загружали смесь 40 г ТБПК (ТУ-09-11-1045-78) и 30 г SbF3 (ТУ 6-09-637-76). Колбу с реакционной смесью вакуумировали до 40 мм рт. ст. и нагревали до 120оС, при этом образующиеся продукты отгонялись в приемник. Отгон растворяли в эфире и последовательно промывали 6NHCl, 3NNaOH и водой, сушили CaCl2. Растворитель упаривали, продукт выделяли перегонкой. Получали 12,4 г ТФПК (73%), т.кип. 68-70оС при 20 мм рт.ст. nd25 1,4381 (из литературы nd25 1,4378), элементный анализ показал содержание, (С 53,89; Н 3,14; F 42,67), рассчитано, С 53,93; Н 3,37; F 42,70).
Другие примеры, иллюстрирующие применение способа приведены в табл. 1 и 2.
Формула изобретения: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,α,αʹ,αʹ ТЕТРАФТОР-П-КСИЛОЛА реакцией производных п-ксилола с фторирующим агентом, отличающийся тем, что в качестве производных п-ксилола берут α,α,αʹ,αʹ -тетрабором-п-ксилол, а в качестве фторирующего агента трехфтористую сурьму, взятую в избытке 30 70 мас. от стехиометрического количества, и процесс проводят при температуре 100 150oС и давлении 20 100 мм рт.ст. в отсутствии растворителя с отгонкой образующихся продуктов из реакционной смеси.