Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ДИНИТРОЗОСОЕДИНЕНИЙ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ДИНИТРОЗОСОЕДИНЕНИЙ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ДИНИТРОЗОСОЕДИНЕНИЙ

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Использование: в области синтетической органической химии. Сущность изобретения: получение ведут окислением соответствующих n-хинондиоксимов перекисью водорода в присутствии вольфрамата натрия в солянокислом растворе. N-динитрозотолуол и n-динитрозоцимол получены с выходом 99,5 и 99,0% соответственно. 6 табл.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

   С помощью Яндекс:  

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2039038
Класс(ы) патента: C07C207/00
Номер заявки: 5039036/04
Дата подачи заявки: 20.04.1992
Дата публикации: 09.07.1995
Заявитель(и): Беляев Е.Ю.; Субоч Г.А.; Шпинель Я.И.; Мельников Е.Б.; Кадрик Н.И.; Мирошниченко С.В.; Капранова А.И.; Спорыхин А.И.; Борисова Т.В.; Конашенков А.И.
Автор(ы): Беляев Е.Ю.; Субоч Г.А.; Шпинель Я.И.; Мельников Е.Б.; Кадрик Н.И.; Мирошниченко С.В.; Капранова А.И.; Спорыхин А.И.; Борисова Т.В.; Конашенков А.И.
Патентообладатель(и): Красноярская государственная технологическая академия
Описание изобретения: Изобретение относится к синтезу органических соединений формулы
где R H; CH(CH3)2 которые могут быть использованы как низкотемпературные вулканизующие агенты для непредельных углеводородных каучуков.
Известен способ получения n-динитрозотолуола (п-ДНТ) и n-динитрозоцимола (п-ДНЦ) путем окисления соответствующего п-хинондиоксима феррицианидом калия в щелочном растворе (1).
К основным недостаткам этого метода относится то, что в качестве окислителя используется феррицианид, калий, причем последний берется в 5-кратном избытке по отношению к хинондиоксиму. Применение феррицианида калия делает невозможным промышленное производство п-ДНТ и п-ДНЦ, поскольку в сточных водах содержится большое количество цианидов.
Кроме того известным методом трудно получить динитрозосоединения достаточной чистоты, т. к. фильтрация и отмывка продукта невозможна из-за образования мелкодисперсного осадка.
Целью изобретения является создание более технологического и экологически чистого способа получения п-ДНТ и п-ДНЦ, позволяющие поучать эти продукты более чистые и с высоким выходом.
Поставленная цель достигается тем, что п-ДНТ и п-ДНЦ получать окислением соответствующих п-хинондиоксимов смесью технической перекиси водорода и соляной кислоты в присутствии катализатора дигидрата вольфрамата натрия.
П р и м е р 1. Полученная п-динитрозотолуола.
30,4 г (0,2 м) толухинондиоксима суспендировали в 150 мл воды, прибавляли 0,66 (0,002 м) дигидрата вольфрамата натрия, 3 мл н-бутанола и 50 мл (0,6 м) концентрированной соляной кислоты. Затем по каплям в течение 1,5 ч. при 40-60оС добавляли 45 мл 30-35% перекиси водорода. После выдержки при 40-50оС в течение 6 ч реакционную массу фильтровали, промывали водой до нейтральной среды и сушили на воздухе в течение 72 ч.
Выход н-динитрозотолуола 30,1 (99,5), т.пл. 133оС, т.пл. лит. 133оС.
Приводим влияние качественных показателей для достижения цели при окислении п-толухинондиоксима перекисью водорода в присутствии дигидрата вольфрамата натрия в солянокислом растворе.
Таким образом показано влияние всех факторов на выход п-динитрозотолуола.
Бутанол-1 применяется в качестве антивспенивающей добавки, поэтому авторы считают, что изучать влияние количества бутанола-1 на выходе целевого продукта нецелесообразно.
Как видно из табл.1, 2, 3 оптимальными условиями синтеза п-динитрозотолуола из 0,2 моля п-толухинондиоксима является:
Вода 150 мл
Дигидрат вольфра-
мата натрия 0,66 (г/1 мольн.)
Соляная кислота
концентрированная 50 мл (0,60 М)
Перекись водорода
30-35-ный р-р 45 мл (0,41 м)
Время реакции 6 ч.
П р и м е р 37. Получение динитрозоцимола
41,2 г (0,2 м) тимохонондиоксима (0,2 м) суспендировали в 200 мл воды, прибавляли 0,66 г (0,002 м) 3 мл н-бутанола (для предотвращения вспенивания реакционной массы) и 50 мл (0,60 м) концентрированной соляной кислоты. Затем по каплям в течение 1,5 ч пр и 40-50оС добавляли 45 мл 30-35%-ной перекиси водорода. После 30 выдержки в течение 4 ч при 40-50оС реакционную массу фильтровали, промывали водой до нейтральной среды и сушили на воздухе в течение 72 ч. Выход динитрозоцимола 40,6 г (99%) т.пл. 130оС (разл.) Т.пл. лит. 130оС (разл.).
Приводим влияние количественных показателей для достижения цели при окислении тимохинондиоксима перекисью водорода в присутствии вольфрамата натрия в солянокислом растворе.
Таким образом показано влияние всех факторов на выход динитрозоцимола.
Как видно из. табл.4, 5, 6 оптимальными условиями синтеза динитрозоцимола из 0,2 моля тихмохонондиоксима являются:
вода 200
дигидрат воль-
фрама натрия 0,66 г (1 мольн.)
соляная кислота
концентрированная 50 мл (0,60 М)
перекись водорода
30-35 р.р. 45 мл (0,41 М)
время реакции 4 часа.
Формула изобретения: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ДИНИТРОЗОСОЕДИНЕНИЙ общей формулы

где R H, (CH(CH3)2,
окислением соответствующих n-хинондиоксимов, отличающийся тем, что окисление осуществляют смесью перекиси водорода и соляной кислоты, взятых в молярном соотношении 1 1,51, в присутствии 1 мол. дигидрата вольфрамата натрия и при 40 50oС.