Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОР-4-НИТРОФЕНОЛА
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОР-4-НИТРОФЕНОЛА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОР-4-НИТРОФЕНОЛА

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Использование: в качестве полупродукта для синтеза нитрофунгина. Сущность изобретения: продукт 2-хлор-4-нитрофенол. Выход 83% Реагент 1: 4-нитрофенол. Реагент 2: соляная кислота. Условия реакции: в присутствии окислителя 20 30%-ной азотной кислоты или 19 30%-ной перекиси водорода при массовом соотношении фенол: окислитель 1 1.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2046794
Класс(ы) патента: C07C205/26, C07B39/00
Номер заявки: 93003964/04
Дата подачи заявки: 01.02.1993
Дата публикации: 27.10.1995
Заявитель(и): Субоч Георгий Анатольевич; Беляев Евгений Юрьевич; Репях Степан Михайлович
Автор(ы): Субоч Георгий Анатольевич; Беляев Евгений Юрьевич; Репях Степан Михайлович
Патентообладатель(и): Субоч Георгий Анатольевич; Беляев Евгений Юрьевич; Репях Степан Михайлович
Описание изобретения: Изобретение относится к синтезу органических веществ, в частности 2-хлор-4-нитрофенола, который используется в качестве действующего начала противогрибкового препарата "Нитрофунгин". Нитрофунгин применяют при грибковых поражениях кожи: эпидермофитии, трихофитии, грибковых экземах, кандидозе кожи и др. (Лекарственные препараты, разрешенные к применению в СССР. М." Медицина, 1979, с. 162; Червяков и др. Лекарственные средства в ветеринарии. М. Колос, 1980, с. 347).
До настоящего времени "Нитрофунгин" в СНГ не производился и закупался в Чехословакии, а аналоги и заменители этого препарата в России отсутствуют.
Известен способ получения 2-хлор-4-нитрофенола из 2-хлорфенола. Щелочной раствор 2-хлорфенола и нитрита натрия обрабатывают кислотой. Полученный 4-нитрозо-2-хлорфенол окисляют азотной кислотой (патент Великобритании N 2011386, С 07 С 79/22, 1979).
Недостатком этого способа является то, что окисление 4-нитрозо-2-хлорфенола проводят под давлением. Кроме того, нитрозирование 2-хлорфенола в щелочной среде способствует образованию высокотоксичных веществ диоксинов.
По второму методу 2-хлор-4-нитрофенол получают добавлением минеральной кислоты к щелочному раствору 2-хлорфенола и нитрита натрия. Образовавшийся 2-хлор-4-нитрозофенол окисляют разбавленной азотной кислотой и получают 2-хлор-4-нитрофенол с выходом 50,4% (патент Великобритании N 1165637, РЖХ, 1970: 9 Н 179 Н).
К недостаткам этого способа относится низкий выход целевого продукта, возможность образования диоксинов в щелочной среде и использование в качестве исходного 2-хлорфенола, получение которого и очистка сопряжены с рядом экспериментальных трудностей.
Третий путь синтеза 2-хлор-4-нитрофенола заключается в хлорировании 4-нитрофенола в уксусной кислоте (патент ЧССР N 181644, кл. С 07 С 79/12, 1980).
Недостатком этого способа является использование газообразного хлора, которым насыщают уксусную кислоту до определенной массы, а это существенно осложняет промышленное производство препарата рассмотренным способом.
По четвертому методу получают 2-хлор-4-нитрофенол, пропуская хлор в смесь разбавленной соляной кислоты и 4-нитрофенола при температуре выше температуры плавления 4-нитрофенола, но ниже его разложения (патент США N 2629645, 24.02.53 РЖХ 55:30056П). Этот способ является наиболее близким к предполагаемому изобретению и принимается за прототип.
К недостаткам этого способа относится хлорирование газообразным хлором при температуре, близкой к температуре плавления 4-нитрофенола и кипения раствора. Проведение реакции в этих условиях требует четкого контроля за количеством и скоростью пропускания газа, поскольку велика вероятность протекания побочных процессов, снижающих выход целевого продукта. Эти процессы делают процесс нетехнологичным.
Целью изобретения является создание более технологичного и экологически чистого способа получения 2-хлор-4-нитрофенола, обеспечивающего более высокий выход продукта.
Сущность способа, заключающаяся в хлорировании 4-нитрофенола в солянокислом растворе, отличается тем, что осуществляют окислительное хлорирование при 25-30оС путем добавления к солянокислому раствору 4-нитрофенола азотной кислоты либо перекиси водорода.
В предлагаемом способе исключена необходимость применения газообразного хлора и проведение процесса при высоких температурах, что делает способ более технологичным. Кроме того, возможность дозировки окислителя позволяет контролировать процесс и избежать образование побочного 2,6-дихлор-4-нитрофенола, а это приводит к увеличению выхода целевого продукта и его чистоты.
П р и м е р 1. Смешивают 25 г (0,18 моль) 4-нитрофенола с 200 мл соляной кислоты (конц. 35-38%). К полученной суспензии добавляют эквивалентное количество (0,18 моль) азотной кислоты (20-30%) с такой скоростью, чтобы температура реакции не поднималась выше 30оС (при необходимости охлаждают водой).
Реакционную смесь перемешивают 3-4 ч и отфильтровывают. Выход продукта составляет 25,5 г (82%). После перекристаллизации из воды выход 2-хлор-4-нитрофенола 20,5 г (65%), т.пл. 109-110оС. Т.пл. лит. 111оС. Содержание азота, Nрасч. 8,08, Nэксп. 8,36; 8,22.
П р и м е р 2. Смешивают 25 г (0,18 моль) 4-нитрофенола, 50 мл воды и 125 мл соляной кислоты (конц. 35-38%). К полученной суспензии при перемешивании прибавляют эквивалентное количество (0,18 моль) перекиси водорода (19-30%). Температуру реакционной смеси поддерживают до 30оС холодной водой. После прибавления окислителя массу перемешивают 3 ч, отфильтровывают и промывают холодной водой. Выход 2-хлор-4-нитрофенола составляет 26 г (83%). Т. пл. 109-110оС.
Влияние концентрации окислителя (H2O2,HNO3) на выход 2-хлор-4-нитрофенола в условиях примеров 1 и 2 соответственно (мольное отношение окислитель 4-нитрофенол 1:1) показано в таблице.
Формула изобретения: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОР-4-НИТРОФЕНОЛА формулы

исходя из 4-нитрофенола в среде соляной кислоты, отличающийся тем, что процессс проводят в присутствии окислителя 20 30%-ной HNO3 или 19 - 30%-ной H2O2 при молярном соотношении 4-нитрофенол: окислитель 1 1.