Forbidden

You don't have permission to access /zzz_siteguard.php on this server.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-БИС[(ДИАЛКОКСИ)АЛЮМА]-ТРАНС-2,3- ДИАЛКИЛБУТАНОВ - Патент РФ 2048470
Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-БИС[(ДИАЛКОКСИ)АЛЮМА]-ТРАНС-2,3- ДИАЛКИЛБУТАНОВ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-БИС[(ДИАЛКОКСИ)АЛЮМА]-ТРАНС-2,3- ДИАЛКИЛБУТАНОВ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-БИС[(ДИАЛКОКСИ)АЛЮМА]-ТРАНС-2,3- ДИАЛКИЛБУТАНОВ

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Изобретение относится к способу получения новых алюминийорганических соединений -1,4-бис-[(диалкокси)алюма] -транс-2,3-диалкилбутанов формулы R=C2H5 или C4H9 Rʹ=C3H7 C4H9 или C5H11 Данные соединения могут найти применение в качестве компонентов каталитических комплексов в процессах полимеризации и олигомеризации олефиновых и диеновых углеводородов. 1,4-бис-[(диалкокси)алюма] -транс-2,3-диалкилбутаны получают путем взаимодействия α -олефинов (1-гексен, 1-гептен, 1-октен) с диалкоксиалюминийхлоридом формулы (RO)2AlCl где R=(C2H5-C4H9) и металлическим магнием в молярных соотношениях (20 22): (20 22) 10 в присутствии (C5H5)2ZrCl2 в количестве 2 6 мол. в атмосфере аргона при комнатной температуре, нормальном давлении в ТГФ при перемешивании в течение 8 12 ч. Выход 66 84% 1 табл.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2048470
Класс(ы) патента: C07F5/06
Номер заявки: 5064822/04
Дата подачи заявки: 23.06.1992
Дата публикации: 20.11.1995
Заявитель(и): Джемилев У.М.; Ибрагимов А.Г.; Ажгалиев М.Н.; Муслухов Р.Р.
Автор(ы): Джемилев У.М.; Ибрагимов А.Г.; Ажгалиев М.Н.; Муслухов Р.Р.
Патентообладатель(и): Институт нефтехимии и катализа АН Республики Башкортостан
Описание изобретения: Изобретение относится к новым алюминийорганическим соединениям, конкретно к 1,4-бис-[(диалкокси)алюма] транс-2,3-диалкилбутаном, общей формулы (I).

Предлагаемые соединения могут найти применение в качестве компонентов каталитических комплексов в процессах полимеризации и олигомеризации олефиновых и диеновых углеводородов, а также в металлоорганическом и тонком органическом синтезе, в частности в регио- и стереоселективном синтезе транс-2,3-диалкилзамещенных 1,4-бутандиолов.
Известен способ [1] получения 1,4-бис-(диизобутилалюма)бутана и 1,4-бис-(диизобутилалюма)-2-метилбутана гидроалюминированием бутадиена ( ) или изопрена ( ) с помощью диизобутилалюми-нийгидрида (i-Bu2AlH) в автоклаве при температуре 80-85оС за 13 ч по схеме:
i-Bu2AlAlB i-Bu2AlH i-Bu2Al AlB
Недостатки известного способа: гидроалюминирование сопряженных 1,3-диенов сопровождается образованием продуктов уплотнения, кроме того, конверсия 1,3-диенов не превышает 50% известный способ не позволяет получать 1,4-бис-[(диалкокси)алюма]-транс- 2,3-диалкилбутаны.
Известен способ [2] получения 1,4-бис-(диалюма)-2-метилбутана гидроалюминированием изопрена с помощью аминного комплекса гидрида алюминия (AlH3 ˙ N(CH3)3) в присутствии катализатора титаноцендихлорида (Cp2TiCl2) при температуре 80оС за 1 ч. Гидролиз полученного диалюминиевого соединения приводит к изопентану с выходом 93% Реакция протекает по схеме:
AlH3·N(CH3)3+ alal al al
Известный способ не позволяет получать 1,4-бис-[(диалкокси) алюма]-транс-2,3-диалкилбутаны.
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по регио- и стереоселективному синтезу 1,4-бис-(диалкоксиалюма)-транс- 2,3-диалкилбутанов.
Целью изобретения является разработка новых типов высших диалюминиевых соединений, а именно 1,4-бис-[(диалкокси) алюма]-транс-2,3-диалкилбутанов с высокой регио- и стереоселективностью.
Поставленная цель достигается взаимодействием α-олефинов (1-гексен, 1-гептен, 1-октен) с диалкоксиалюминийхлоридом формулы (РО)2AlCl, где R Ft, н-Bu, и металлическим магнием, взятых в молярном со-отнoшении Mg (RO)2AlCl R 10:(20-22):(20-22), преимущественно 10:21:21, в присутствии катализатора дициклопентадиенилцирконийдихлорида (Cp2ZrCl2) в количестве 2-6 мол. по отношению к металлическому магнию, предпочтительно 5 мол. в атмосфере аргона при комнатной температуре (23-25оС) и нормальном давлении в ТГФ при перемешивании в течение 8-12 ч. Получают индивидуальные 1,4-бис-[(диалкокси)алюма] -транс- 2,3-диалкилбутаны с выходами 66-84% Реакция протекает по схеме:
2(RO)2AlCl+Mg+2R (RO)(OR)2
Полученные 1,4-бис-(диалкокси)алюма-транс-2,3-диалкилбутаны содержат два хиральных центра (С2 и С3) и могут находиться в виде стереоизомерной пары цис- и транс-конфигурации. Проведенный анализ полученных алюминийорганических соединений с помощью ЯМР13С свидетельствует об образовании исключительно единственного стереоизомера транс-конфигурации.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора больше 6 мол. не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов. Использование катализатора Cp2ZrCl2 менее 2 мол. по отношению к металлическому магнию снижает выход диалюминиевых соединений (I), что связано с уменьшением реакционных центров. Опыты проводили при комнатной температуре (23-25оС). При более высокой температуре (например, 50оС) увеличивается содержание продуктов уплотнения, при меньшей температуре (например, 0оС) снижается скорость реакции.
Без катализатора Cp2ZrCl2 реакция не идет. Не удается получить диалюминиевые соединения без (EtO)2AlCl и (u-BuO)2AlCl, или их замене на другие алюминийорганические соединения, например Alet3, i-Bu3Al, EtAlCl2, i-BuAlH.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания диалкоксиалюминийхлоридов или α-олефинов по отношению к Mg не приводит к существенному повышению выхода целевого продукта. Снижение исходных реагентов по отношению к Mg уменьшает выход целевых продуктов.
В известном способе используются аминный комплекс гидрида алюминия (AlH3 N(CH3)3), титановый катализатор (Ср2TiCl2) и изопрен ( ), в то время как в предлагаемом реакция протекает в присутствии металлического Mg, α-олефинов, циркониевого катализатора (Cp2ZrCl2), а в качестве соединений алюминия используют алкоксиды (Еto)2AlCl или (n-BuO)2AlCl.
Предлагаемый способ, в отличие от известных, позволяет получать индивидуальные 1,4-бис-(диалкоксиалюма)-транс-2,3-диалкилбутаны, синтез которых в литературе не описан.
П р и м е р 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 21 моль (н-BuO)2 AlCl в 20 мл ТГФ, 10 ммоль магния (порошок), 21 ммоль 1-Гексена и 0,5 ммоль Cp2ZrCl2, перемешивают 10 ч при комнатной температуре (23-25оС). Получают 1,4-бис-[(ди-н-бутокси)алюма] транс-2,3-дибутилбутан с выходом 77% Спектр ЯМР13С 1,4-бис-[(ди-н-бутокси)алюма]-транс-2,3-дибутилбутана(м. д.):

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
Все опыты проводили при комнатной температуре (23-25оС) в ТГФ. В других растворителях (диоксан, эфир, гексан, бензол, циклогексан) выход целевого продукта резко снижался.
Формула изобретения: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-БИС[(ДИАЛКОКСИ)АЛЮМА] -ТРАНС-2,3-ДИАЛКИЛБУТАНОВ общей формулы

где R-C2H5 или C4H9;
Rʹ= C3H7, C4H9 или C5H11,
отличающийся тем, что Н- α -олефин, содержащий С6 С8, подвергают взаимодействию с диалкоксиалюминийхлоридом общей формулы
(RO)2AlCl,
где R этил или бутил,
и металлическим магнием в молярном соотношении 20 22 20 22 10 соответственно в присутствии дициклопентадиенилцирконийхлорида в количестве 2 6 мол. по отношению к магнию и процесс ведут при комнатной температуре в атмосфере аргона, нормальном давлении в среде тетрагидрофурана, при постоянном перемешивании в течение 8 12 ч.