Forbidden

You don't have permission to access /zzz_siteguard.php on this server.

(+)-ОПТИЧЕСКИ АКТИВНОЕ ПРОИЗВОДНОЕ ТРИАЗОЛИЛОВОГО СПИРТА - Патент РФ 2051911
Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
(+)-ОПТИЧЕСКИ АКТИВНОЕ ПРОИЗВОДНОЕ ТРИАЗОЛИЛОВОГО СПИРТА
(+)-ОПТИЧЕСКИ АКТИВНОЕ ПРОИЗВОДНОЕ ТРИАЗОЛИЛОВОГО СПИРТА

(+)-ОПТИЧЕСКИ АКТИВНОЕ ПРОИЗВОДНОЕ ТРИАЗОЛИЛОВОГО СПИРТА

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Сущность изобретения: продукт-(+)оптически активное производное триазолилового спирта ф-лы:
где Х-Н или Cl, обладающие фунгицидной активностью. Оптически активный изомер получают путем асимметрического восстановления или путем разделения диастереоизомеров. 5 табл.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2051911
Класс(ы) патента: C07D249/08
Номер заявки: 5011447/04
Дата подачи заявки: 10.04.1992
Дата публикации: 10.01.1996
Заявитель(и): Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед (JP)
Автор(ы): Юдзи Фунаки[JP]; Юкио Енееси[JP]; Юкио Огури[JP]; Казуо Изуми[JP]
Патентообладатель(и): Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед (JP)
Описание изобретения: Изобретение относится к оптическому активному производному триазолилового спирта, имеющему оптическую активность (+), общей формулы (I):
(I) где Х означает атом водорода или атом хлора, а звездочкой показан асимметрический углеродный атом, которое может быть использовано в качестве гербицидного активного ингредиента.
Рацемические производные триазолилового спирта и их гербицидные активности, а также их активность регулирования роста растений известны [1 и 2]
Производные триазолилового спирта общей формулы (1) имеют оптические изомеры благодаря асимметрическому углеродному атому (*С). Производные триазолилового спирта (1), который показывает оптическое вращение (+), называют (+) производным триазолилового спирта. Слои производных триазолилового спирта также включены в объем изобретения. Эти соли являются солями кислот, которые физиологически допустимы для растений. Примеры таких кислот включают галоидоводородные кислоты, такие, как бромистоводородная, хлористоводородная и йодистоводородная; карбоновые кислоты, такие, как уксусная, трихлоруксусная, малеиновая и янтарная; сульфокислоты, такие, как пара толуолсульфокислота и метансульфокислота; азотная, серная и фосфорная. Эти соли получают обычным способом.
В изобретении подробно исследована полезность (+) производных триазолилового спирта [1] При сравнении (+) и рацемических производных триазолилового спирта друг с другом было найдено, что активность регулирования роста растений и гербицидная активность убывала в порядке: (+) производное триазолилового спирта > рацемическое производное триазолилового спирта. Открыт совершенно новый факт, что (+) производное триазолилового спирта обладает отличной активностью регулирования роста растений и гербицидной активностью.
Изобретение вносит большой вклад в ограничение заболеваний растений или в культивирование более стойких растений в сельском хозяйстве и в садоводстве. Например, применение более активного химического средства сопряжено с адекватным нанесением меньшего количества химического соединения, что приводит к улучшению экономики процессов изготовления, транспортировки и применения химикатов на полях, а также к ожидаемому уменьшению до минимума загрязнения окружающей среды и к большей безопасности препарата.
(+) производные триазолилового спирта можно использовать в качестве регуляторов роста растений, в частности для того чтобы препятствовать веретеновидному росту риса, пшеницы и ячменя, луговой травы, живой изгороди и фруктовых деревьев, а также для того, чтобы остановить рост горшечных садовых растений, таких, как хризантема, фиалка, цезальпиния, азалия, рододендрон и т. п. При сборе урожая риса, пшеницы или ячменя, полегание риса, пшеницы и ячменя, вызванное избыточным нанесением удобрений или ветром, является важной проблемой. Путем нанесения (+) производного триазолилового спирта на рис, пшеницу или ячмень в подходящей стадии роста, можно подавить веретенообразный рост и таким образом отрегулировать высоту растений, чтобы они не полегали. При выращивании хризантем в горшках применение соединения по изобретению приводит к уменьшению длины стебля, не оказывая вредного воздействия на цветок, что улучшает коммерческую ценность растений.
Далее (+) производные триазолилового спирта проявляют сильную гербицидную активность по отношению к травянистым сорнякам, к таким, как просо куриное, росичка кровяная и щетинник зеленый; к осокоцветным сорнякам, к таким, как пурпуровая осока; к широколиственным сорнякам на горных полях, к таким, как щирица колосистая, лебеда, портулак огородный и звездчатка средняя; к однолетним и к многолетним сорнякам на полях-падди, к таким, как просо петушье, монохория, Dapatrium junceum камыш озерный и тонкий ситняг.
При применении на суходоле (+) производные триазолилового спирта проявляют сильную активность по отношению к основным сорнякам и они эффективны при предвсходовой обработке почвы, а также при листовой обработке на ранних стадиях роста. Соединения обладают огромными преимуществами в том, что они не дают вредного воздействия на основные культуры, на такие, как рис, соевые бобы, хлопок, кукуруза, земляной орех, подсолнечник и сахарная свекла, и их можно без опасения использовать также для таких овощей, как салат, редис и помидоры. Поэтому соединения можно использовать для уничтожения сорняков на зерновых полях, в огороде, в саду, на газоне, на пастбище, на чайной плантации, на шелковичном поле, на каучуковой плантации, в лесу, на целине и т.д. Кроме того, было найдено, что указанные соединения в значительной степени нетоксичны для млекопитающих и для рыб и существенно безвредны для полезных агротехнических культур.
(+) производные триазолилового спирта могут быть получены методами, используемыми для известных оптически активных веществ, такими, как асимметрическое восстановление и выделение диастереоизомера, полученного из рацемата и оптически активного реакционного соединения. Ниже подробно описаны эти методы.
(1) Получение асимметрическим восстановлением.
Рацемат соединения по изобретению получают путем восстановления кетонного соединения общей формулы (II) металловодородным комплексом, таким, как алюмогидрид лития (LiAlH4) или борогидрид натрия (NaBH4)

где Х означает атом водорода или хлора. Асимметрическое восстановление обычно осуществляют, используя энантиоселективную реакцию, которая происходит, когда катонное соединение (II) восстанавливают хиральным металло-водородным комплексом. Некоторые из таких способов описаны ниже.
(а) Обычно в качестве восстановительного хирального металло-водородного комплекса используют хиральный модифицированный алюмогидрид лития, полученный частичным разложением алюмогидрида лития оптически активным спиртом.
Среди примеров оптически активных спиртов, используемых в изобретении в качестве источника асимметрии, можно указать (+)-ментол, (+)-борнеол, (+)-N-метил- эфедрин и (+)-2-N,N-диметил-амино-1-фенилэтанол. Можно использовать любую из оптически активных форм других оптически активных спиртов, включая алкалоид углеводороды и аминоспирты, такие, как, например, хинин, цис-муртанол, 2-N-бензил-N- метиламино-1-фенил-этанол и 4-диметиламино-3-метил-1,2-дифенил-2-бутанол. Получение хирального модифицированного алюмогидрид-литиевого восстановителя при использовании оптически активного спирта в качестве асимметрического источника можно осуществить путем добавления 1-3 эквивалентных частей оптически активного спирта к одной эквивалентной части алюмогидрида лития, суспендированного в подходящем растворителе. Обычно используют в качестве растворителя простой эфир, такой, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, несмотря на то, что можно также использовать ароматический углеводород, такой, как бензол или толуол, или алифатический углеводород, такой, как п-гексан или н-пентан.
(в) Иногда выгодно использовать в качестве хирального металло-водородного комплекса хиральный модифицированный алюмогидрид-литиевый восстановитель, полученный посредством реакции одной эквивалентной части оптически активного спирта, 2 эквивалентных частей N-замещенного анилина общей формулы (III);
H (III) (III) где R2 означает группу низшего алкила или фенильную группу, и одной эквивалентной части алюмогидрида лития. В качестве примера оптически активного спирта, используемого как асимметрический источник по изобретению, можно привести любую из оптически активных форм оптически активного аминоспирта, такую, как например, (+)-N-метилэфедрин или (+) -2-N,N-диметиламино-1-фенилэтанол. Что касается N-замещенного анилина, желательный результат получают при использовании анилина, замещенного низшим алкилом, такого, как N-метиланилин или N-этиланилин или дифениламин. Получение такого хирального модифицированного алюмогидрид-литиевого восстановителя можно осуществить путем суспендирования одной эквивалентной части алюмогидрида лития (LiAlH4) в подходящем растворителе и смешивания с одной эквивалентной частью оптически активного спирта с последующим добавлением 2 эквивалентных частей N-замещенного анилина. Аналогично можно использовать растворитель, описанный выше в (а).
Асимметрическое восстановление осуществляют путем добавления кетонного соединения (II), растворенного в подходящем растворителе, к хиральному модифицированному алюмогидриду лития, полученному, как описано выше в (а) или в (в). Растворитель используют такой, как описано в (а). Реакционная температура предпочтительно составляет 0оС или ниже, несмотря на то, что можно использовать температуру от (-80)оС до температуры кипения растворителя. По окончании реакции комплексное соединение разлагают путем добавления разбавленного водного кислотного раствора и реакционную смесь очищают экстракцией, хроматографией на колонке силикагеля или перекристаллизацией, чтобы получить целевой продукт.
(2) Получение путем разделения диастереоизомеров.
Известен способ разделения оптических изомеров с помощью диастереоизомерных сложных эфиров, полученных из рацемического спиртового соединения и оптически активного реакционного соединения. Смесь диастереоизомеров сложного эфира (IV) получают путем контактирования рацемата соединения триазолилового спирта (I) с реакционным производным оптически активной карбоновой кислоты в присутствии основания. Производное (+) триазолилового спирта (I) получают путем разделения указанной диастереоизомерной смеси сложного эфира с помощью хроматографии или фракционной кристал- лизации на сложный эфир (+) триазолилового спирта с последующим разложением указанных сложных эфиров.
- CH3 _______→ - CH3

(В вышеуказанных формулах Х и звездочка имеют вышеуказанные значения).
Примерами оптически активных карбоновых кислот, используемых для этерификации рацемата триазолилового спирта (I), являются (+) -N-трифтороацетилпролин, (+)-камфорная кислота, (+)-миндальная кислота, (+) -2-фенилпропионовая кислота, (+)- или 2-изопропил-4-хлорофенилуксусная кислота, (+) α-метокси-α-трифторометилфенилуксусная кислота, (+)-цис-хризантемовая кислота и (+)-трансхризантемовая кислота. Реакционные производные этих оптически активных карбоновых кислот включают галоидангидриды и ангидриды кислот. Как правило, оптически активную карбоновую кислоту превращают в галоидангидрид обычным способом и контактируют с рацематом триазолилового спирта (I), чтобы осуществить этерификацию. Реакцию проводят в обычном инертном растворителе (например, в ацетоне, ацетонитриле, тетрагидрофуране, в этилацетате, бензоле, толуоле, дихлорметане, в хлороформе или в четыреххлористом углероде) и в присутствии реагента, отщепляющего галоидоводород (например, триэтиламина, N, N-диметиланилина и пиридина). Обычно используют 1-5 моль галоидангидрида карбоновой кислоты и реагента, отщепляющего галоидоводород, на 1 моль рацемата триазолилового спирта (I). Пиридин также ведет себя как растворитель, если его используют в избытке. Реакционная температура заключена в пределах от комнатной температуры до температуры кипения растворителя. Можно получить диастереоизомерный сложный эфир, используя ангидрид оптически активной карбоновой кислоты.
Если диастереоизомерная смесь сложного эфира триазолилового спирта (V), полученная, как описано выше, способна к кристаллизации, то ее разделяют повторной фракционной кристаллизацией, хотя, если она имеет форму масла, разделение осуществляют хроматографией на колонке с помощью высокоскоростной жидкостной хроматографии. Полученный таким образом сложный эфир или (+)-триазолилового спирта разлагают в присутствии основания, такого, как гидрат окиси натрия или гидрат окиси калия, в подходящем растворителе, в таком, как вода или водный органический растворитель (как правило, используют этанол или метанол), чтобы получить производное (+)-триазолилового спирта (I).
При полевых применениях соединений по изобретению, полученных так, как описано выше, их можно использовать по отдельности или с добавлением других ингредиентов, либо в смесях с носителем, чтобы сделать их более удобными для использования в качестве гербицида и регулятора роста растений. Примеры обычных форм препарата включают дуст, смачиваемый порошок, масляная жидкость для опрыскивания, эмульсия, таблетка, гранула, мелкая гранула, аэрозоль и т. п. Эти препараты обычно содержат 0,1-95,0% предпочтительно 0,2-90,0% по весу активного соединения (включая другие активные ингредиенты). Подходящая норма нанесения составляет 2-900 г/10 акров, а предпочтительная концентрация активного ингредиента для полевого применения составляет 0,001-1,0% Однако концентрацию можно подходящим образом увеличить или уменьшить, не выходя за пределы указанного диапазона, поскольку норма нанесения и концентрация зависит от типа препарата, времени года, способа нанесения, места нанесения, от заболевания растений, которое нужно подавить, и от типа обрабатываемой культуры.
Для использования в качестве гербицидов и регуляторов роста растений, соединения по изобретению можно смешивать с другими фунгицидами и инсектицидами, при этом от такой смеси можно даже ожидать синергического эффекта. Примеры фунгицидов включают N-(3,5-дихлорофенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2-дикарбо- ксимид, 3-н-бутил 3-пара-трет-бутилбензил-дитиокарбонимидат, 0,0-диметил 0-(2,6-дихлоро-4-метилфенил)фосфоротиоат, метил 1-бутилкарбамоил-1Н-бензимидазол-2-ил-карбамат, N-трихлорометилтио-4-циклогексан-1,2-дикарбоксимид, цис-N-(1,1,2,2-тетрахлороэтилтио)-4-циклогексан-1,2-дикар-боксимид, Полиокси, Стрептомицин, этиленбисдитиокарбамат цинка, диметилтиокарбамат цинка, этиленбисдитио- карбамат марганца, бис (N,N-диметилтиокарбаксил)дисульфид, тетрахлороизофталонитрил, 8-оксихинолин, додецилгуаниди- нацетат, 5,6-дигидро-2-метил-1,4-оксатиин-3-карбок- санидид, N'-дихлорофторометилтио-N,N-диметил-N'-фенилсульфамид, 1-(4-хлоро- фенокси)-3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)- 2-бутанол, 1,2-бис(3-метоксикарбонил-2-тиоуреид)бензол, метил N-(2,6-диметилфенил)-N-метоксиацетил-2-метилглицинат и этилфосфит алюминия. Примеры инсектицидов включают фосфорноорганические инсектициды, такие, как 0,0-диметил 0-(4-нитро-3-метилфенил)фосфоротиоат, 0-(4-цианофенил) 0,0-диметилфосфоротиоат, 0-(4-цианофенил) 0-этилфе- нилфосфонотиоат, 0,0-диметил 3-(1-этоксикарбаксилметил)фосфородитиоат, 2-метокси-4Н-1,3,2- бензодиоксафосфорин-2-сульфид, 0,0-диметил S-(1-этокси-карбонил-1-фенилметил)фосфородитиоат и пиретроидные инсектициды, такие, как α-циано-3-феноксибензиловый эфир 2-(4-хлорофенил)изовалериановой кислоты, 3-феноксибензиловый эфир 2,2-диметил-3- (2,2-дихлорвинил)циклопропанкарбоновой кислоты и α-циано-3-феноксибензиловый эфир 2; 2'-диметил-3'- (2,2-дибромовинил)циклопропанкарбоно- вой кислоты.
П р и м е р 1. Разделение смеси стереоизомеров.
Смесь из 4,3 г (±)-(Е)-1-(4-хлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-4,4-диметил-1- пентен-3-ола и 8 г (-)-ментоксиацетилхлорида перемешивали в 50 см3пиридина при 70оС в течение 7 ч. Реакционную смесь вылили в 200 см3ледяной воды и экстрагировали 400 см3 этилацетата. Органический слой промыли последовательно 0,5 н соляной кислотой, 200 см3 насыщенного водного раствора бикарбоната натрия и 200 см3 ледяной воды, затем высушили над безводным сульфатом натрия и сконцентрировали под вакуумом. Полученное маслянистое неочищенное вещество очищали хроматографией на колонке с силикагелем (150 г силикагеля; проявляющий растворитель: н-гексан/ацетон=30:1), получив 7,4 г (±)-/(Е)-1-(4-хлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-4,4-диметил-1- -пентен-3-ил/-(-)-метоксиацетат. При повторении хроматографии на другой колонке с силикагелем (250 г силикагеля; проявляющий растворитель: н-гексан/бензол/ацетон= 20/20/1), получили 1,2 г (+) -/(E)-1-(4-хлорофенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)- 4,4-диметил-1- пентен-3-ил/-(-)-ментоксиацетата (nD25 1,5281) в качестве конечного элюента.
Далее 1,2 г (+)-/(E)-1-(4-хлорофенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-4,4-диметил-1-пентен-3-ил/- (-)-обработали 20 см3 95%-ного водного раствора этанола, содержащего 0,2 г гидрата окиси калия, и полученные неочищенные кристаллы перекристаллизовывали из смеси четыреххлористого углерода н-гексана, получив 0,5 г (+)-(Е)-1-(4-хлорофенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-4,4-диметил- 1-пентен-3-ола: [α]D24+14,0 (с=1,0, СНСl3); точка плавления 169-170оС.
П р и м е р 2. Разделение стереоизомеров.
Смесь из 4,0 г (±)-(Е)-1-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-4,4-диметил-1- пентен-3-ола и 8 г (-)-ментоксиацетилхлорида перемешивали в 50 см3пиридина при 70оС в течение 7 ч. Реакционную смесь обрабатывали по методике, описанной в примере 1. Полученное маслянистое вещество очищали хроматографией на колонке с силикагелем (150 г силикагеля; проявляющий раствор: н-гексан/ацетон=30:1). Получив 5 г (±)-/(Е)-1-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триа- зол-1-ил)-4,4-диметил-1-пентен-3-ил/-(-)-метоксиацетат. При повторении хроматографического разделения на другой колонке с силикагелем (250 г силикагеля; проявляющий раствор: н-гексан /бензил/ ацетон=20/20/1). Получили 0,7 г (+)-/(Е)- 1-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-4,4-диметил-1-пентен-3-ил/-(-)-ме пток(nD28 1,5102) в качестве конечного элюента.
Далее, 0,7 г (+)-/(E)-1-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил) -4,4-диметил-1-пентен-3-ил/-(-)-ментоксиацетата обработали 20 см390%-ного водного раствора этанола, содержащего 0,1 г гидрата окиси калия, и полученные неочищенные кристаллы перекристаллизовывали из смеси четыреххлористого углерода-н-гексана, получив 0,3 г (+)-(Е)-1-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол- 1-ил)-4,4-диметил-1- пентен-3-ол: [α]D24+ +26,0 (c=1,0, CHCl3); точка плавления 160-161оС.
П р и м е р 3. Асимметрическое восстановление.
Синтез (+)-(Е)-1-(4-хлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-4,4-диметил- 1-пентен-3-ола.
В 40 см3 эфирного раствора, содержащего 1,25 г (0,033 моль) LiAlH4, при ледяном охлаждении добавляли по каплям в течение 30 мин 100 см3эфирного раствора, содержащего 6,1 г (0,034 моль) (-)-N-метилэфедрина и затем смесь перемешивали при комнатной температуре 15 мин. К смеси добавили по каплям в течение 30 мин 45 см3 эфирного раствора, содержащего 8,24 г (0,068 моль) N-этиланилина, и полученную смесь перемешивали при комнатной температуре 3 ч. Далее к смеси добавили 60 см3 эфирного раствора, содержащего 2,9 г (0,01 моль) (Е)-1-(4-хлорофенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-4,4-диметил-1- пентен-3-она в течение 12 мин при (-70)-(-67)оС, и смесь перемешивали при (-73)оС 3 ч. Смесь оставили стоять в течение ночи при комнатной температуре, а затем добавляли 110 см3 2N соляной кислоты для проведения разложения. Выделенный органический слой промывали 100 см3 насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия, а затем 100 см3 ледяной воды, сушили над безводным сульфатом натрия и концентрировали при пониженном давлении с получением 3,0 г кристаллов триазолилового спирта: [α] D24+9,0 (c=1,0, CHCl3). 2,5 полученных кристаллов перекристаллизовывали дважды из циклогексан-диоксановой смеси с получением 0,81 г (+)-(Е)-1-(4-хлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-4,4-диметил- 1-пентен-3-ола: [α]D24+15,7 (c=1,0, CHCl3); т.пл.169-170оС.
Элементный анализ: C% H% N% Cl%
Рассчитано для С15Н18N3OCl 62,17 5,58 14,50 12,23
Найдено 62,32 5,60 14,41 12,20
Спектр ЯМР:
8,11 (1Н, синглет, протон триазола), 7,90 (1Н, синглет, протон триазола), 7,15 (4Н, синглет, протон фенила), 6,99 (1Н, синглет, протон олефина), 0,99 (9Н, синглет, протон бутила).
П р и м е р 4. Асимметрическое восстановление.
Синтез (+)-(Е)-1-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-4,4- диметил-1-пентен-3-ола.
Хиральный металло-водородный комплекс получили способом, аналогичным способу примера 1, путем добавления к 20 см3 эфирного раствора, содержащего 0,63 г LiAlH4, 50 см3 эфирного раствора, содержащего 3,05 г N-метилэфедрина, а затем 20 см3 эфирного раствора, содержащего 4,12 г N-этиланилина. К полученному раствору добавили при (-70)оС 30 см3 эфирного раствора, содержащего 1,62 г (Е)-1-(2,4-дихлорофе- нил)-2- (1,2,4-триазол-1-ил)-4,4-диметил-1- пентен-3-она. Полученную смесь перемешивали при (-73)оС в течение 5 ч при адиабатических условиях и оставили стоять в течение ночи при комнатной температуре. К смеси добавили 60 см3 2 н.соляной кислоты, чтобы осуществить разложение. Органический слой последовательно промыли 100 см3 насыщенного раствора бикарбоната натрия и 100 см3 ледяной воды, высушили над безводным сульфатом натрия и сконцентрировали под пониженным давлением, получив 1,82 г неочищенных кристаллов. Неочищенные кристаллы трижды перекристаллизовывали из смеси циклогексана-метанола, получив 0,41 г (+)-(Е)-1- (2,4-дихлорофенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-4, 4-диметил -1-пентен-3-ола: [α]D24 + 29,2 (c= 1,0, CHCl3); точка плавления 160-161оС. Спектр ЯМР отвечал следующим данным: 8,45 (1H, синглет, протон триазола), 7,97 (1Н, синглет, протон триазола), 7,80 (3Н, мультиплет, протон фенила), 6,80 (1Н, синглет, протон олефина), 4,35 (2Н, широкий синглет, протог гидроксила и протон метина, несущего гидроксильную группу), 0,63 (9Н, синглет, протон третбутила).
Полезные свойства (+)-производного триазолилового спирта описаны подробно ниже со ссылкой на некоторые примеры испытаний, выполненные на (+)-(Е)-1-(4-хлорофенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-4,4- диметил- 1-пентен-3-оле (соединение примера N 1) и на (+)-(Е)-1-(2,4-дихлорофенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-4,4-диметил-1- пентен-3-оле (соединение примера 2), используя в качестве ссылочных образцов соответствующие рацематы (соединения 3 и 4 соответственно).
И с п ы т а т е л ь н ы й п р и м е р 1. Испытание замедления роста на горшечной хризантеме.
Горшечную хризантему (сорта Парагон) культивировали в 4,8 дюймовом глиняном горшке, заполненном 500 г искусственной почвы, состоящей из морского песка, горной почвы и торфа. Через две недели после посадки растения были прищипнуты, чтобы сформировать тройное направление роста ствола. Через две недели после прищипывания, когда уже началось образование побегов, на растения нанесли исследуемое соединение, разбавленное до заранее определенной концентрации, и эффект замедления роста наблюдали через 42 дня после обработки. Эффект оценивали следующим образом. Регистрировали разницу роста растений в момент нанесения химического средства и через 42 дня после применения рассчитывали показатель удлинения, который представляет собой процент указанной разницы в расчете на соответствующую разницу для необработанных растений.
Для всех исследуемых соединений заметно подавление межузельного удлинения и уменьшение высоты растения, однако не наблюдали фитотоксичности, такой, как некроз или хлороз, и даже наоборот, зеленый цвет листьев становился глубже. (+)-производные триазолилового спирта (соединение N 1 и N 2) проявляют более сильный эффект по сравнению с рацематами (соединение N 3 и N 4).
И с п ы т а т е л ь н ы й п р и м е р 2. Испытание замедления роста побегов на яблоневом саженце.
Яблоневый саженец (сорт Золотой аромат), выращенный в 18 см глиняном горшке, подрезали и культивировали в теплице. Через три недели после появления побегов надземные части растения целиком обработали жидким препаратом исследуемого соединения в заранее определенной концентрации с помощью ручного опрыскивателя. Через четырнадцать дней после обработки, измеряли длины побегов и определяли величину удлинения на основании разницы между указанной длиной и длиной в момент химической обработки. Для каждой химической обработки использовали два горшка с растениями, а изменение длины определяли из 4-6 побегах. Результаты в виде средних значений приведены на табл.2. (+)-Производные триазолилового спирта проявляют намного большую ингибиторную активность по сравнению с рацематами.
И с п ы т а т е л ь н ы й п р и м е р 3. Испытание замедления роста газонной травы.
Горшок А 1/5000 фирмы Вагнер, заполненный горной почвой, засеяли семенами газонной травы (сорт Приморская трава). После закрывания почвой семена культивировали в теплице. Через месяц траву срезали на высоте 1 см от уровня земли и листву и почву обработали заранее определенным количеством химического препарата с помощью ручного опрыскивателя. Через две недели после обработки определяли удлинение травы, затем траву срезали снова и культивирование продолжали еще в течение 4 недель. Результаты наблюдения, проведенного через две недели (первое наблюдение) и через четыре недели (второе наблюдение) после обработки, приведены в табл.3. По сравнению с рацематами триазолилового спирта (+)-производные триазолилового спирта проявляют намного больший эффект.
И с п ы т а т е л ь н ы й п р и м е р 4. Горшечное испытание голого ячменя.
Горшок А 1/2000 фирмы Вагнер заполнили почвой пахотного слоя поля падди, которую просеяли через проволочное сито, имеющее квадратные отверстия 1,5х1,5 см. После внесения в качестве основного удобрения, удобрения на основе мочевины, при норме внесения 11/P2O5/K2O= 1,3/1,3/1,3 г/ горшок, горшок засеяли 12 семенами голого ячменя (сорт Хинодехадакс) 5 декабря. Семена культивировали в теплице. Когда сеянцы взошли и выросли до высоты в несколько сантиметров, их проредили до 6 штук на горшок. В начале межузельного удлинения (15 февраля) заранее определенное количество химического препарата нанесли на поверхность почвы и культивирование продолжали до времени сбора урожая (21 мая), когда произвели измерение высоты, числа колосков и высоты шелушенного ячменя. Результаты исследования приведены в табл.4. Несмотря на то, что все исследуемые соединения дают замедление роста, способствуют образованию побегов и увеличивают урожайность, (+)-производное триазолилового спирта проявляет более сильный эффект замедления роста по сравнению с рацематом.
И с п ы т а т е л ь н ы й п р и м е р 5. Испытание подавления сорняков на суходолье.
Горшок А 1/1000 фирмы Вагнер заполнили почвой, смешанной с семенами росички кровяной, ширицы колосистой и лебеды. Разбавленную водную эмульсию, содержащую заранее определенное количество исследуемого соединения, нанесли с помощью ручного опрыскивателя на поверхность почвы. После обработки в горшки Вагнера пересадили рассаду сахарной свеклы (сорт Монохилл) в стадии пятого листа, выращенную в бумажных горшках, и растения выдерживали в теплице. Активность подавления сорняков и фитотоксичность исследуемого соединения определяли на 20-ый день после обработки. Результаты наблюдения приведены в табл.5.
Оценку активности подавления сорняков осуществляли путем распределения наблюдаемых результатов на следующие 6 градаций от 0 до 5.
Фитотоксичность оценивали таким же образом.
Степень подавления сорняков, 0 0-9 1 10-29 2 30-49 3 50-69 4 70-89 5 90-100
Результаты испытания фунгицидной активности соединений по изобретению описаны ниже для ссылки. Фунгицидная активность (+)-производного триазолилового спирта была намного выше активностей рацемата.
Формула изобретения: (+)-ОПТИЧЕСКИ АКТИВНОЕ ПРОИЗВОДНОЕ ТРИАЗОЛИЛОВОГО СПИРТА общей формулы

где Х - водород или хлор;
звездочкой обозначен асимметрический углеродный атом.