Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
ПОЛИМЕРНОЕ СОЕДИНЕНИЕ, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ВКЛЮЧАЮЩАЯ ПОЛИМЕРНОЕ СОЕДИНЕНИЕ
ПОЛИМЕРНОЕ СОЕДИНЕНИЕ, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ВКЛЮЧАЮЩАЯ ПОЛИМЕРНОЕ СОЕДИНЕНИЕ

ПОЛИМЕРНОЕ СОЕДИНЕНИЕ, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ВКЛЮЧАЮЩАЯ ПОЛИМЕРНОЕ СОЕДИНЕНИЕ

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Полимерные стабилизаторы с полисилоксановой структурой содержит пространственно затрудненные фенольные группы и реакционноспособные группы, способные связываться со стабилизируемой полимерной структурой. Эти полимерные стабилизаторы особенно подходят для применений, требующих отсутствия экстракции добавок, обусловленной растворителями, жирами или мылами. 3с. и 1 з.п. ф-лы, 4 табл.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

   С помощью Яндекс:  

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2079517
Класс(ы) патента: C08G77/14, C08L23/06, C08K5/54, C08L23/06, C08L83:07, C08L83:08
Номер заявки: 5052904/04
Дата подачи заявки: 10.09.1992
Дата публикации: 20.05.1997
Заявитель(и): Эникем Синтезис С.п.А. (IT)
Автор(ы): Лучано Паллини[IT]; Даниеле Фаббри[IT]; Роззелла Фаррис[IT]; Карло Нери[IT]
Патентообладатель(и): Эникем Синтезис С.п.А. (IT)
Описание изобретения: Настоящее изобретение относится к стабилизации органических полимеров.
В частности, оно относится к новой группе полисилоксановых стабилизирующих добавок, содержащих пространственно затрудненные фенольные группы в молекуле, способу получения этих стабилизирующих соединений и стабилизированным полимерным композициям.
Известно, что органические полимеры склонны со временем разрушаться в следствие подвергания действию веществ, содержащихся в атмосфере, и что они также легко подвергаются деструкции во время процессов эксплуатации и транспортировки вследствие высоких достигаемых температур.
Эта деструкция отражается в ухудшении физических свойств полимера, таких, например, как снижение разрушающей нагрузки и ухудшение гибкости, и в изменении оптических свойств конечного продукта.
Для противодействия этим формам деструкции обычно применяют введение в полимер стабилизирующих соединений. Группой соединений, которые широко используются для этой цели, является группа стерически затрудненных фенолов.
Трудности, которые возникают в стабилизации органических полимеров, в основном, происходит от несовместимости между полимером и стабилизатором и выброса стабилизатора из полимера. Поэтому необходимо иметь стабилизирующие соединения, совместимые со стабилизируемым полимером настолько, насколько это возможно, и способные оставаться внутри полимера.
Патент США N 4888375 и Европейский патент N 82415 описывают пространственно затрудненные фенольные антиокислительные добавки, имеющие в молекуле гидролизируемую кремнийсодержащую функциональную группу.
Эти соединения после гидролиза силированной функциональной группы способны взаимодействовать друг с другом или с твердым носителем, образуя сложные смолоподобные структуры, способные длительное время оставаться внутри органического полимера, в который их вводят.
Кроме того, описываются стабилизирующие соединения полимерного характера, содержащие пространственно затрудненные фенольные группы, связанные с атомами кремния полисилоксановой цепи, например, в патентах США NN 4430235 и 4879378.
Однако, даже если включение стабилизатора в полимерную структуру учитывает его однородное распределение среди стабилизируемых полимерных веществ и это включение способно длительное время оставаться внутри полимера, существуют некоторые частные случаи, когда эти стабилизаторы не дают достаточной гарантии для применения, для которых они предназначены.
Это, например, тот случай, когда конечные продукты предназначены для приведения в контакт с отдельными веществами или растворителями, способными экстрагировать стабилизирующий силоксановый полимер, или для приведения в контакт с пищевыми продуктами, когда должно быть гарантировано полное отсутствие миграции к поверхности продукта.
В настоящей работе была неожиданно обнаружена новая группа стабилизаторов, преодолевающая вышеприведенные недостатки.
Следовательно, настоящее изобретение относится к новой группе стабилизирующих соединений полимерного характера, состоящих из полисилоксановой цепи, содержащей, помимо пространственно затрудненных фенольных групп, реакционноспособные органические группы, способные химически связываться со стабилизируемой полимерной структурой.
Настоящее изобретение относится также к способу получения вышеуказанных полимерных стабилизаторов.
Кроме того, настоящее изобретение относится к полимерным композициям, содержащим органический полимер и стабилизирующее количество вышеуказанных полимерных стабилизаторов.
Известен способ получения термореактивного термоотверждающего органополисилоксана, который растворим в органическом растворителе, заключающийся в том, что алкоксисилан (один) или смесь двух или более алкоксисиланов формулы
R1aSi(OR2)4-a
подвергается гидролитической конденсации в присутствии взятого с первой стадии реакции продукта неполной гидролитической конденсации триалкоксисилана, имеющего указанную формулу, в которой a равно 1 (патент США N 308371, кл. C 08 G 77/06, опубл. 1981).
Использование этого способа для получения полимерного стабилизатора, составляющего объект данного изобретения, неизвестно. Полимерный стабилизатор, составляющий объект настоящего изобретения, кроме того, что имеет полисилоксановую структуру, содержит также химически активные органические группы и пространственно затрудненные фенольные группы. Так, например, пространственно затрудненные фенольные группы могут заключать в себе гидролизуемые связи (например, связи сложного эфира), которые могут оказывать влияние на ход реакции. Кроме того, нельзя исключать a priori реакцию межу группой Si-O-R и фенольной группой OH, в результате которой получается:

Известна полимерная композиция, включающая полиэтилен низкого давления и эффективное количество полиорганосилоксана, содержащего функциональные группы, способные к химическому взаимодействию со стабилизируемым полимером. (Авторское свидетельство СССР N 1641838, кл. C 08 L 23/06, опубл. 15.04.91).
Цель данного изобретения совершенно отлична от цели указанного известного способа. Настоящее изобретение касается полимерных стабилизаторов с полисилоксановой структурой, которые содержат пространственно затрудненные фенольные группы (пространственно затрудненные фенольные присадки известны как антиоксиданты) и ответвленные химически активные органические группы. Эти полимерные стабилизаторы наиболее пригодны для таких применение, в которых не требуется экстрагируемость присадок за счет растворителей, жиров или мыл.
В соответствии с этим первый аспект настоящего изобретения относится к полимерным стабилизирующим соединениям, имеющим следующую формулу:
MXm YpM1
где X OSi R1R2, O3/2Si R2, Y OSi R1R3 R1 CH3, R2=CH2=CH-, (CH2)3SH,
,
где R6=(CH2)2COO(CH2)3, R7=(CH2)3
R4=R5=CH3, третбутил, m/p=0,1-1 M=H C2H5, M' OM, m и p от 1 до 25.
Стабилизирующие соединения настоящего изобретения представляют собой полимеры, имеющие случайное распределение мономерных звеньев X и Y.
Они могут также содержать гидроксильные и/или алкоксильные группы при атомах кремния, которые не показаны на представленных общих формулах.
Полимерные соединения, соответствующие общей формуле MXm YpM1 (1), получают путем взаимодействия смеси и соединений, имеющих следующие формулы:


необязательно, в присутствии соединений, имеющих следующие формулы:


где
R''' представляет собой OR3 или Cl, r равно 0,1 или 2, а R1, R2, R4, R', R" и n имеют ранее определенные значения.
Соединения, имеющие формулы (II), (III), (IV) и (V), гидролизуются в мягких условиях, образуя силанолы, которые могут конденсироваться друг с другом, образуя полисилоксановые структуры, которые являются более или менее сложными в зависимости от числа групп R"', связанных с атомом кремния.
Соответствующим образом изменяя соотношения между взаимодействующими соединениями, можно изменить величины m,p в получаемых соединениях.
Вышеуказанную реакцию гидролиза и сополимеризации осуществляют в водно-спиртовой среде и в соотношениях от 5:1 до 6,7:1.
Когда в реагентах, имеющих формулу (II), (III), (IV) и (V), R''' одинаков с OR3 способ осуществляют при температуре, изменяющихся от 20 до 100oC, в течение промежутка времени, равного 2-20 ч, до полного гидролиза реагентов. На этой стадии проводят реакцию полимеризации при температуре кипения растворителя, в присутствии катализатора конденсации, удаляя реакционную воду и спирт дистилляцией. Реакцию затем продолжают при пониженном давлении (0,1 50 мм рт.ст.) при температурах, изменяющихся от 60 до 140oC. Реакция полимеризации обычно требует времени, равного 2 до 10 ч.
С другой стороны, когда R''' представляет собой C1, реакцию осуществляют при перемешивании при температурах, изменяющихся от 20 до 120oC в течение времени, равного 1 5 ч. Продукт выделяют из органической фазы после удаления растворителя посредством дистилляции при пониженном давлении.
В качестве реагентов можно использовать технические продуты, например, винилметилдихлорсилан, винилтриэтоксисилан, 3-меркаптопропилтриметоксисилан, 3-глицидилоксипропилтриметоксисилан, 3-метакрилоксипропилтрихлорсилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан.
Что касается реагентов, имеющих формулу (III), их можно синтезировать, например, в соответствии с описанным в патенте США N 4888375 на имя того же заявителя.
Примерами алкоксисилановых соединений являются соединения, имеющие формулы:


где t представляет собой трет-бутильный радикал.
В качестве реагентов можно использовать технические продукты, например диметилдихлорсилан, дифенилдихлорсилан, диметилдиэтоксисилан; триметилхлорсилан, триметилэтоксисилан, винилдиметилэтоксисилан.
Катализаторы конденсации, которые можно использовать, представляют собой, например, дибутилоловодилаурат. Концентрация катализатора находится в пределах 0,05 0,2% вес. по отношению к загруженным реагентам.
Полимерные добавки настоящего изобретения характеризуются тем, что они содержат реакционноспособную функциональную группу, способную образовывать связь с полимерной матрицей или усиливающим материалом пластического продукта или наполнителя, предотвращая тем самым выброс стабилизатора из матрицы или улучшая адгезию между матрицей и носителем.
В соответствии с ранее сказанным, эти свойства, наряду со способностью уменьшать деструкцию полимеров, особенно важны, когда требуются отсутствие миграции добавки и отсутствие ее экстракции растворителями, жирами или мылами.
Это тот случай, например, когда конечные полимерные продукты предназначены для приведения в контакт с пищевыми продуктами, или при стабилизации полимерных смесей или сополимеров, или также при получении композитных конечных продуктов, состоящих из полислоев органических полимеров или полимера и неорганического носителя.
В действительности, в этом последнем случае миграция добавки почти всегда вызывает отслоение различных слоев, потерю механических свойств продукта и более быструю деструкцию органического вещества.
Силиконовые продукты настоящего изобретения обычно добавляют к стабилизируемому органическому полимеру на стадии компаундирования.
Как правило, стабилизаторы настоящего изобретения добавляют в качестве добавок или на конечной стадии процесса синтеза или на стадии получения конечных продуктов.
Наиболее широко используемым способом является добавление продуктов на стадии приготовления конечного продукта, поскольку он корректирует степень добавления в соответствии со свойствами получаемого продукта.
Стабилизируемые полимеры могут представлять собой полиолефины (полиэтилен низкой плотности, линейный полиэтилен низкой плотности, полиэтилен высокой плотности, полипропилен) и их сополимеры, их сополимеры с акриловой кислотой и малеиновым ангидридом, полиэфиры, полиамиды, поликарбонаты, полиуретаны, тройные сополимеры этилена, пропилена и диенового мономера и ABS синтетические каучуки.
Одним из применений настоящего технологии является получение продуктов, изготовленных из полиэтилена низкой плотности (LDPE), сшитого во время стадии экструзии.
Когда добавка настоящего изобретения содержит группы R2, содержащие реакционноспособную двойную связь или сульфидную группу, прививка добавки к полимерной матрице происходит вследствие образования радикалов и, возможно, может быть индуцирована присутствием небольших количеств органических перекисей во время стадии эксплуатации полимерного материала при высоких температурах.
Стабилизаторы настоящего изобретения могут дополнительно содержать одну или более добавок, выбранных, например, из антиокислителей, термо- и светостабилизаторов, дезактиваторов металлов, щелочных со-стабилизаторов и агентов образующих центры кристаллизации.
В частности, их можно использовать в сочетании с добавками на основе пространственно затрудненных аминов, таких, как амины, соответствующие торговым маркам Uvasil 299, Tinuvin 770, Tinuvin 622, Chimmassorb 944, или фосфитов и/или фосфонитов таких, как соединения, соответствующие торговым маркам Ultnanox 626, Weston 618, Alkanox 240, Sandostab PEPG, или органических соединений, содержащих серу, например дистеарил тиодипропионат и дилаурил тиодипропионат.
Обычно используемое количество силиконовой добавки изменяется от 0,05 до 1% вес. от веса стабилизируемого полимера. Предпочтительные количества изменяются от 0,1 до 0,8% вес. от веса полимера.
Следующие примеры дают лучшую иллюстрацию настоящего изобретения, но никоим образом его не ограничивают.
Пример 1.
Получение стабилизатора, соответствующего следующей формуле:

где M представляет собой H или CH3CH2-, M' представляет собой OH или CH3CH2O-, а t представляет собой трет-бутил.
25,0 мл этанола, 11,1 г (0,025 моля) соединения, имеющего формулу (III), где R1 представляет собой метил, R3 представляет собой этил, а R4 представляет собой

1,0 мл диэтокси метилвинилсилана и 5,0 мл H2O загружают в колбу, снабженную мешалкой, конденсатором и термометром.
Раствор выдерживают при 65oC до тех пор, пока газохроматографический анализ не перестанет обнаруживать наличие реагентов, т.е. в течение около 3 ч.
Этанол затем удаляют дистилляцией, добавляют 0,05 мл дибутилоловодилаурата и смесь доводят до температуры 120oC при пониженном давлении (5 12 мм рт.ст.) на промежуток времени, равный 3 часам.
Получают бесцветный смолоподобный продукт, имеющий среднюю осмометрическую молекулярную массу, равную 1300 Да, ИК и ЯМР- спектры которого соответствуют указанной структуре при соотношении m/p 0,2.
Пример 2.
Получение стабилизатора, соответствующего следующей формуле:

где M представляет собой H или CH3CH2-, M' представляет собой OH или CH3CH2O-, а t представляет собой трет-бутил.
20,0 мл этанола, 11,91 г (0,026 моль) соединения, имеющего формулу (III), где R1 представляет собой метил, R3 представляет собой этил, а R4 представляет собой

0,50 г (0,0026 моль) триэтокс-ивинилсилана и 3,0 мл H2O загружают в колбу, снабженную мешалкой, конденсатором и термометром.
Раствор выдерживают при 55oC до тех пор, пока газохроматографический анализ не перестанет показывать наличие реагентов, т.е. в течение около 5 ч. Затем его оставляют при комнатной температуре на ночь.
Этанол затем удаляют дистилляцией, добавляют 0,04 мл дибутилоловодилаурата и смесь доводят до температуры 100 130oC при пониженном давлении (вплоть до 0,4 мм рт.ст.) на промежуток времени, равный 3 ч.
Получают 9,87 г смолоподобного продукта, ИК- и ЯМР-спектры которого соответствует указанной структуре при соотношении m/p=0,1.
Пример 3.
Получение такого же стабилизатора, как и в примере 2.
Используют такую же методику, как и описанная в примере 2, но загружают 9,85 г соединения, имеющего формулу (III) и 1,10 г триэтоксивинилсилана.
Получают 8,36 г смолоподобного продукта, структура которого соответствует структуре продукта примера 2 при соотношении m/p 0,2.
Пример 4.
Получение такого же стабилизатора, как и в примере 2.
Используют такую же методику, как и описанная в примере 2, но загружают 11, 67 г соединения, имеющего формулу (III), и 4,93 г триэтоксивинилсилана.
Получают 11,70 г смолоподобного продукта, структура которого соответствует структуре продукта примера 2 при соотношении m/p 1,0.
Сравнительный пример А.
Получение стабилизатора, соответствующего следующей формуле:
,
где представляет собой H или CH3CH2-, M' представляет собой OH или CH CH3CH2O-, а t представляет собой трет-бутил.
20,0 мл этанола, 5,0 мл H2O и 9,42 г соединения, имеющего формулу (III), где R1 представляет собой метил, R3 представляет собой этил, а R4 представляет собой

загружают в колбу, снабженную мешалкой, конденсатором и термометром.
Раствор выдерживается при 60oC в течение около 2 ч. Этанол затем удаляют дистилляцией, добавляют 0,02 мл дибутилоловодилаурата и температуру доводят до 120oC при пониженном давлении (4 мм рт. ст.) на промежуток времени, равный 3 ч.
Получают 8,21 г бесцветного смолоподобного продукта, имеющего среднюю осмометрическую молекулярную массу, равную около 1800 Да.
Пример 5.
Получение стабилизатора, соответствующего следующей формуле
,
где M представляет собой H или CH3CH2-, a M' представляет собой CH или CH3CH2O-.
20,0 мл этанола, 6,0 г (0,020 моль) соединения, имеющего формулу (III), где R1 представляет собой метил, R3 представляет собой этил, а R4 представляет собой

3,8 г (0,2 моль) триэтоксивинилсилана и 3,0 мл H2O загружают в колбу, снабженную мешалкой, конденсатором и термометром.
Раствор выдерживается при комнатной температуре до тех пор, пока газохроматографический анализ не перестанет показывать наличие реагентов, т.е. в течение около 20 ч.
Затем добавляют 0,05 мл дибутилоловодилаурата и этанол медленно удаляют (4 ч) дистилляцией. Температуру доводят до 120oC при пониженном давлении (вплоть до 5 мм рт. ст.) на промежуток времени, равный 3 ч.
Получают 6,53 г смолоподобного продукта, имеющего среднюю осмометрическую молекулярную массу, равную 2500 Да, ИК-спектр которого соответствует указанной структуре при соотношении m/p 1,0.
Пример 6.
Получение стабилизатора, соответствующего следующей формуле:
,
где М представляет собой H или CH3CH2-, M' представляет собой OH или CH3CH2O-, а t представляет собой трет-бутил.
20,0 мл этанола, 5,60 г (0,013) моль) соединения, имеющего формулу (III), где R1 представляет собой метил, R3 представляет собой этил, а R4 представляет собой

2,47 г(0,013 моль) триэтоксивинилсилана и 3,0 мл H2O загружают в колбу, снабженную мешалкой, конденсатором и термометром.
Используют такую же методику, как и описанная в примере 2. Получают 6,86 г стекла, которое можно разбить в твердый белый продукт, ИК- и ЯМР- спектры которого соответствуют указанной структуре при соотношении m/p 1,0.
Пример 7.
Получение стабилизатора, соответствующего следующей формуле

где М представляет собой H или CH3CH2-, М' представляет собой OH или CH3CH2O-, а t представляет собой трет-бутил.
20,0 мл этанола, 7,98 г (0,017 моль) соединения, имеющего формулу (II), где R1 представляет собой метил, R3 представляет собой этил, а R4 представляет собой

3,5 мл (0,017 моль) 3-меркаптопропилтриметоксилана и 4,0 мл H2O загружают в колбу, снабженную мешалкой, конденсатором и термометром.
Раствор выдерживают при комнатной температуре до тех пор, пока газохроматографический анализ не перестанет показывать наличие реагентов, т.е. в течение около 10 ч.
Этанол затем удаляют дистилляцией и добавляют 50 мл толуола и 0,02 мл дибутилоловодилаурата. Температуру доводят до 110oC на промежуток времени, равный 3 ч, пока вода азеотропно не удалится. Толуол затем удаляют дистилляцией, а остаток обрабатывают в течение 1 часа при 120oC в вакууме.
Получают 9,35 г смолоподобного продукта, ИК- и ЯМР-спектры которого соответствуют указанной структуре при соотношении m/p 1,0
Пример 8.
Получение полиэтилена низкой плотности (L DPE) с соединениями настоящего изобретения.
Готовили матрицы технического L DPE типа Riblence CF 2200, содержащего 10% вес. стабилизатора, со стабилизирующими соединениями, полученными в соответствии с описанным в примерах 1, 2, 3, 4, согласно следующей методике.
Стабилизирующее соединение растворяют в толуоле; LDPE в виде порошка добавляют к этому раствору и растворитель затем удаляют выпариванием при пониженном давлении при перемешивании.
Полученные таким образом матрицы смешивают с дополнительным количеством технического LDPE типа Riblence 2200, получая смеси, содержащие 0,2% вес. стабилизатора.
Каждую из этих смесей, к которым добавлено вплоть до 0,015% вес. 2,5-диметил-2,5-ди/третбутилперокси/гексана, экструдируют в лабораторном экструдере типа Brabender с 50 об/мин шнека и со следующим температурным профилем от начального участка к конечному участку: 155 160 -170 - 170oC.
Экструдированные таким образом образцы режут на гранулы и прессуют в течение 3 мин при 200oC, получая пластинки образцов, имеющие толщину 0,52 мм.
Используя такую же методику, но без перекиси, получали пластинки образцов LDPE, к которым добавляли соединение сравнительного примера А, ANOX 20 или ANOX PP18. Два последние продукта представляют собой технические добавки, содержащие пространственно затрудненную фенольную группу.
Пластинки образцов, полученные таким образом, подвергали в сокслете экстракции ацетоном в течение 10 часов и 1,2-дихлорэтаном в течение 7 ч.
Относительное количество антиокислителя, отстающее после экстракционной обработки, оценивают на первой серии пластинок посредством ИК-измерений. Относительное изменение абсорбции рассчитывают при 1735 см-1 по сравнению с нестабилизированным образцом (TO), а остающееся процентное количество антиокислителя выражают в виде
RE A/A0 x 100,
где RE представляет собой устойчивость к экстракции, а A0 и А представляют собой величины абсорбции до и после экстракционной обработки соответственно. Результаты представлены в табл.1.
Для того чтобы проверить стабилизацию опытных образцов после экстракционной обработки, вторую серию пластинок образцов подвергали длительной термической обработке в печи с циркуляцией воздуха при 100oC. Процесс деструкции наблюдали на основе образования карбонильных соединений, обнаруживаемых посредством ИК-измерений. В частности, рассчитывают величину карбонильного показателя (1CO), выраженную в виде:
1CO A1710 см -
Время индукции определяют из величины 1CO. Более высокая эффективность стабилизирующего действия соответствует высокой величине времени индукции. Времена индукции неэкстрагированных (T10) и экстрагированных (T1) опытных образцов представлены в табл. 2.
Пример 9.
Получение высокоплотного полиэтилена (HDPE), стабилизированного соединениями согласно данному изобретению.
Приготавливали маточную смесь промышленно выпускаемого HDPE типа Ladene с 10 вес. стабилизаторов, где стабилизирующие соединения получались как описано в примерах 3 и 4, согласно следующей процедуре.
Стабилизирующее соединение растворяли в толуоле; HDPE в форме порошка вводили в данный раствор, после чего растворитель удаляли выпариванием при пониженном давлении с одновременным перемешиванием.
Полученный маточный раствор смешивали дополнительно с выпускаемым промышленностью HDPE типа Ladene и в результате получали смеси, содержащие 0,2 вес. стабилизатора.
Каждую из трех смесей, в которую вводили 2,5-диметил-2,5-(трет-бутилперокси) гексан до содержания 0,02% подвергали экструзии в экструдере Брабендера лабораторного типа с оборотом червяка 50 об/мин, со следующим профилем температурного распределения по червяку: 165 - 170 -175 180oC.
Экструдированные образцы разрезались на небольшие кусочки и прессовались в течение 3 минут при 200oC, и в результате получились пластинки толщиной 0,5 мм.
Таким же образом, но без перекиси, приготавливали пластики HDPE, в которые вводили соединение из сопоставительного примера А, ANOX 20 или ANOX PP18. Эти последние два продукта являются промышленно выпускаемыми присадками, содержащими пространственно затрудненные фенольные группы.
Эти приготовленные указанным образом пластинки экстрагировались в аппарате Сокслета н-гептаном в течение 10 часов. Относительное количество антиоксиданта, оставшегося после экстракционной обработки, оценивали путем осуществления измерений. Изменение относительно поглотительной способности рассчитывалось при 1735 см1 по сравнению с нестабилизированным образом (TQ), и остальной процент антиоксиданта выражен в виде формулы:
RE A/A0 x 100,
где RE стойкость к экстракции, A0 и А- значения поглотительной способности соответственно до и после экстрактной обработки.
Результаты представлены в табл. 3.
Для подтверждения стабилизации испытательных образцов после экстракционной обработки их подвергали длительной термообработке в печи с воздушной циркуляцией при температуре 12oC и сопоставляли с образцами, не подвергнутыми экстракционной обработке.
Процесс деградации наблюдали по охрупчиванию пластинок образца, которое выражалось в части (ET). Более высокая эффективность стабилизирующего действия соответствует более длительному времени охрупчивания. Время охрупчивания не подвергнутых экстракции (ET0) и подвергнутых экстракции (ET) образцов приведено в табл. 4.5
Формула изобретения: 1. Полиметрное соединение общей формулы
MHmYpM,
где x OSiR1R2, O3/2 SiR2;
y OSiR1R3;
R1 CH3;
R2 CH2 CH, (CH2)3SH;


R6 (CH2)2 COO (CH2)3;
R7 (CH2)3;
R4 R5 CH3, т. C4H9;
M' OM;
M H1C2H5;
m/p 0,1 1;
m 1 25; p 1 25.
2. Способ получения полимерного соединения общей формулы
MXmYpM',
где X OSiR1R2, O3/2 SiR2;
Y OSiR1R3;
R1 CH3;
R2 CH2 CH, (CH2)3 CH;


R6 (CH2)2COO(CH2)3;
R7 (CH2)3;
R4 R5 CH3, т. C4H9;
M' OM;
M H1C2H5;
m/p 0,1 1;
m 1 25;
p 1 25,
заключающийся в том, что проводят гидролиз в водноспиртовой среде при объемном соотношении спирт:вода 5 1 6,7 1 смеси органоалкоксисиланов общей формулы
R3(CH3)Si(OR')2,
где R' CH3, C2H5;


R6 (CH2)2 COO(CH2)3;
R7 (CH2)3;
R4 R5 CH3,
и органоалкоксисиланов общей формулы
(R')3-n R2Si(OC2H5)n,
n 2 3;
R' CH3, C2H5;
R2 CH2 CH, (CH2)3 SH,
взятых в мольном соотношении 1 1 10 1 при 20 65oС в течение 2 5 ч с последующей полимеризацией в присутствии катализатора дибутилоловодилаурата в количестве 0,95 0,2% от массы смеси в течение 3 ч, сначала при температуре кипения спирта, а затем при температуре 60 130oС и давлении 4 -12 мм рт.ст. с удалением летучих продуктов реакции.
3. Полимерная композиция, включающая органический полимер и стабилизирующее соединение в эффективном количестве, отличающаяся тем, что в качестве органического полимера она содержит полимер из группы: полиэтилен низкой плотности, линейный полиэтилен высокой плотности или полиэтилен высокой плотности, в качестве стабилизирующегося соединения полимерное соединение общей формулы
MXmYpM',
где X OSiR1R2, O3/2 SiR2;
R1 CH3;
R2 CH2 CH, (CH2)3 SH;


R6 (CH2)2 COO(CH2)3;
R7 (CH2)3;
R4 R5 CH3, т.C4H9;
m/p 0,1 1;
m 1 25;
p 1 25; M' OM;
M H, C2H5.
4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что в качестве стабилизирующего соединения она содержит полимерное соединение общей формулы
MXmYpM',
где X OSiR1R2, O3/2 SiR2;
Y OSiR1R3;
R1 CH3;
R2 CH2 CH, (CH2)3SH;

R6 (CH2)2 COO(CH2)3;
R4 R5 CH3, т.C4H9;
M H, C2H5;
M OM';
m/p 0,1 1;
m 1 25;
p 1 25.