Forbidden

You don't have permission to access /zzz_siteguard.php on this server.

1,4-ДИАЛКИЛОКСИАНТРАХИНОНЫ В КАЧЕСТВЕ КРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ - Патент РФ 2094445
Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
1,4-ДИАЛКИЛОКСИАНТРАХИНОНЫ В КАЧЕСТВЕ КРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ
1,4-ДИАЛКИЛОКСИАНТРАХИНОНЫ В КАЧЕСТВЕ КРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ

1,4-ДИАЛКИЛОКСИАНТРАХИНОНЫ В КАЧЕСТВЕ КРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Сущность изобретения: предложены 1,4-диалкилоксиантрахиноны, с числом углеродных атомов в алкиле 4 - 16, в качестве красителей желтого цвета для полиолефинов. Красители получают из доступного сырья по упрощенной технологии путем взаимодействия 1,4-диоксиантрахинона (хинизарина) с алкилгалогенидом при 80 - 110oC в присутствии галогенида тетрабутиламмония или бензилтриэтиламмоний хлорида в среде 40 - 50%-ного водного раствора гидроокиси калия или натрия. 1 табл.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2094445
Класс(ы) патента: C09B1/14, D06P3/79
Номер заявки: 4893828/04
Дата подачи заявки: 25.12.1990
Дата публикации: 27.10.1997
Заявитель(и): Институт химии нефти СО РАН
Автор(ы): Сироткина Е.Е.; Борило А.В.; Типикина О.А.
Патентообладатель(и): Институт химии нефти СО РАН
Описание изобретения: Изобретение относится к получению новых производных антрахинона общей формулы:

где R алкил C4-C16,
которые представляют интерес в качестве желтых красителей для полиолефинов.
В литературе предложен ряд антрахиноновых красителей близких по строению к предлагаемым красителям:


Однако методы синтеза этих красителей многостадийны и исходное сырье для их синтеза дефицитно. Наиболее близким по технической сущности являются красители (3) следующего строения:

где R алкил,
которые получают взаимодействием 1-амино-2,4-диоксиантрахинона с н-алкил-п-тозилом в присутствии карбоната натрия в среде безводного нитробензола при нагревании до 200oC; либо взаимодействием 1-амино-2-фенокси-4-гидроксиантрахинона с н-алканолом в присутствии гидроксида калия в среде диметилформамида при нагревании до 150oC.
В данном случае способ получения требует дефицитных реагентов не выпускаемых в промышленном масштабе, токсичных растворителей, метод чувствителен к влаге и использует довольно жесткие условия синтеза.
Целью данного изобретения является получение желтых красителей для полиолефинов, упрощение технологии их получения, использование доступного сырья. Для достижения цели предлагаются красители общей формулы:

где R алкил C4-C16,
которые ранее в литературе не описаны.
Вещества получают взаимодействием 1,4-диоксиантрахинона (получаемого промышленностью под названием Хинизарин) с алкилгалогенидами при нагревании до 80-110oC в присутствии галогенидов тетрабутиламмония или бензилтриэтиламмоний хлорида в среде 40-50%-ного водного раствора гидроксида калия или натрия.
Соединения представляют собой желтые кристаллические, легкоплавкие вещества. Нерастворимы в воде, растворимы в толуоле, гексане, плохо растворимы в этиловом спирте.
Добавление красителей в количестве 0,5-0,1 мас. к полиолефинам в условиях высокотемпературной переработки окрашивает образцы в желтый цвет. На дериватографе установлено, что красители стабильны до 300oC, что достаточно для любого способа высокотемпературной переработки термопласта. Красители растворяются в полиолефинах, образцы имеют равномерную желтую окраску и сохраняют прозрачность.
Способ получения иллюстрируется примерами.
Пример 1. 1,4-Динонилоксиантрахинон.
В двухгорлую круглодонную колбу на 100 см3 загружают 4,8 г (0,02 моль) 1,4-диоксиантрахинона; 41,4 г (0,2 моль) нонилбромида; 1 г тетрабутиламмоний бромида; 25 г гидроксида калия и 25 см3 воды. Смесь перемешивают на водяной бане при 110oC. За ходом реакции следят с помощью ТСХ. Реакцию ведут до полной конверсии 1,4-диоксиантрахинона.
Время реакции 9 ч.
По окончании реакции органическую часть отделяют от щелочи и перекристаллизовывают из этилового спирта.
Выход 1,4-диалкилоксиантрахинона 8,1 г (82%).
Результаты идентификации соединений приведены в таблице.
Пример 2. Аналогично примеру 1, только алкилируют 50,8 г (0,2 моль) нонилйодида. Время реакции 10 ч. Выход: 8,3 г (84%).
Пример 3. Аналогично примеру 1, только в качестве катализатора берут 1 г тетрабутиламмоний йодида. Время реакции 10 ч. Выход: 8,0 г (81%).
Пример 4. Аналогично примеру 1, только в качестве катализатора берут 1 г бензилтриэтиламмоний хлорида. Время реакции 10 ч. Выход: 8,3 г (84%).
Пример 5. Аналогично примеру 1, только берут 25 г гидроксида натрия. Время реакции 15 ч. Выход: 7,8 г (79%).
Пример 6. Аналогично примеру 1, только реакцию ведут при 100oC. Время реакции 14 ч. Выход: 8,2 г (83%).
Пример 7. Аналогично примеру 1, только реакцию ведут при 80oC. Реакция не оканчивается в течение 24 ч.
Пример 8. Аналогично примеру 1, только берут 20 г гидроксида калия и 30 см3 воды. Время реакции 20 ч. Выход: 7,0 г (71%).
Пример 9. Аналогично примеру 1, только берут 15 г гидроксида калия и 35 см3 воды. Реакция не заканчивается в течение 24 ч.
Пример 10. 1,4-Дидодецилоксиантрахинон. Аналогично примеру 1, только алкилируют 49,8 г (0,2 моль) додецилбромида. Время реакции 12 ч. Выход: 9,7 г (84%).
Пример 11. 1,4-Дигексилоксиантрахинон. Аналогично примеру 1, только алкилируют 33,0 г (0,2 моль) гексилбромида. Время реакции 6 ч. Выход: 6,2 г (76%).
Пример 12. 1,4-Дигексадецилоксиантрахинон. Аналогично примеру 1, только алкилируют 61,0 г (0,2 моль) гексадецилбромида. Время реакции 20 ч. Выход: 9,5 г (69%).
Пример 13. 1,4-Дибутилоксиантрахинон. Аналогично примеру 1, только алкилируют 27,4 г (0,2 моль) бутилбромида при температуре 80oC. Время реакции 24 ч. Выход: 2,5 г (35%).
Соединения идентифицировали с помощью ИК-, ПМР-спектроскопии и элементного анализа. Результаты приведены в таблице.
Для крашения полиолефинов порошкообразные полимеры смешивали с красителем в количестве 0,5 0,1 мас. Смесь нагревали до плавления (200-240oC для полипропилена и 140-180oC для полиэтилена высокого давления) и перемешивали до получения однородной окраски. Красители растворялись в полимере, давая прозрачный раствор. После охлаждения образцы имели желтую ровную окраску.
Таким образом получен антрахиноновый краситель, окрашивающий полиолефины в желтый цвет при их термопластической переработке. Способ их получения отличает технологичность и доступность исходного сырья.
Формула изобретения: 1,4-Диалкилоксиантрахиноны общей формулы

где R C4 C16-алкил,
в качестве красителей для полиолефинов.