Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-2-ТИОЦИАНАТОМЕТИЛ-1,3-ДИОКСОЛАНА
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-2-ТИОЦИАНАТОМЕТИЛ-1,3-ДИОКСОЛАНА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-2-ТИОЦИАНАТОМЕТИЛ-1,3-ДИОКСОЛАНА

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения 2-метил-2-тиоцианатометил-1, 3-диоксолана формулы I, который может быть использован в тонком органическом синтезе. С целью увеличения выхода, использования доступных и дешевых реагентов 2-метил-2-тиоцианатометил-1,3-диоксолан пoлучают взаимодействием этиленгликоля с образованием 2,2-диметил-1,3-диоксолана, который подвергают бромированию в CCI4, и полученное соединение обрабатывают тиоцианатом калия в среде ДМСО при нагревании до 110-120oC.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2128177
Класс(ы) патента: C07D317/14
Номер заявки: 97110602/04
Дата подачи заявки: 23.06.1997
Дата публикации: 27.03.1999
Заявитель(и): Научно-исследовательский институт малотоннажных химических продуктов и реактивов; Уфимский государственный нефтяной технический университет
Автор(ы): Вершинин С.С.; Макаева Р.М.; Зорин В.В.; Рахманкулов Д.Л.
Патентообладатель(и): Научно-исследовательский институт малотоннажных химических продуктов и реактивов; Уфимский государственный нефтяной технический университет
Описание изобретения: Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 2-метил-2-тиоцианатометил-1,3-диоксана формулы:

который может быть использован в тонком органическом синтезе.
Ближайшим аналогом (т. е. прототипом) является способ получения (I) из изопропенилацетата, тиоцианата калия и хлорида меди (II) в этиленгликоле [1] .
Процесс проводят следующим образом.
Изопропенилацетат (10,0 г, 0,1 моль) добавляют в перемешиваемый при 65oC темно-зеленый гомогенный раствор безводного CuCl2 (13,4 г, 0,1 моль), KSCN (9,7 г, 0,1 моль) в 100 мл этиленгликоля. Через 20 мин цвет реакционной смеси изменяется до бледно-желтого с образованием большого количества белого осадка CuCl. Спустя 3 часа добавляют 40 мл воды и отфильтровывают осадок CuCl(8,9 г. 0,09 моль). Фильтрат экстрагируют этиловым эфиром. Эфирный раствор упаривают на роторном испарителе до V = 20 мл. Выделяют 2-метил-2-тиоцианатометил-1,3-диоксолан дистилляцией в вакууме Tкип. = 84oC/3,5 мм рт. ст. ЯМР 1H (CCl4, δ, м.д.) : 1,45 с (3H), 3,17 с (2H), 4,02 с (4H). Выход 93%.
Недостатком способа является использование труднодоступных и дорогостоящих реактивов.
Целью настоящего изобретения является увеличение выхода 2-метил-2-тиоцианатометил-1,3-диоксолана с использованием доступных реагентов.
Поставленная цель достигается взаимодействием этиленгликоля и ацетона с образованием 2,2-метил-1,3-диоксолана, который подвергается бромированию молекулярным бромом в четыреххлористом углероде (ЧХУ). 2-Бромметил-2-метил-1,3-диоксолан подвергается взаимодействию в тиоцианатом калия в диметилсульфоксиде (ДМСО), с образованием 2-метил-2-тиоцианатометил-1,3-диоксолана с 98-99% выходом.
Пример 1.
В трехгорловую колбу, снабженную термометром, обратным холодильником и мешалкой загружают 6,2 г (0,1 М) этиленгликоля, 29 г (0,5 М) ацетона, 2 г катализатора КУ-2 и 14,2 г (0,1 М) прокаленного сульфата натрия. Реакционную смесь перемешивают 3 часа при температуре 50oC. Затем охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают катализатор и Na2SO4 · nH2O. Атмосферной перегонкой удаляют ацетон. К остатку прибавляют 46,2 г (0,3 М) четыреххлористого углерода, нагревают до кипения и прикапывают 16,2 г (0,1 М) брома в 30,8 г (0,2 М) четерххлористого углерода. По окончании прибавления брома смесь кипятят 20 мин, затем охлаждают, на роторном испарителе отгоняют четерххлористый углерод. К остатку добавляют 78 г (1 М) ДМСО и 4,85 г (0,5 М) калия тиоцианата. Реакционную смесь нагревают до 110-120oC и при этой температуре выдерживают 3 часа. После охлаждения реакционную смесь промывают водой и экстрагируют трехкратно этиловым эфиром. Экстракт упаривают на роторном испарителе. Остаток подвергают вакуумной разгонке. Выход 2-метил-2-тиоцианатометил-1,3-диоксолана 15,4 г (0,098 М), 98% от теоретического. Tкип. 94oC/6 мм рт.ст. Спектр ЯМР 13C (CCl4, δ, м.д.) : 23,6 к (CH3), 41,6 т (CH2 66,1 т (2CH2O), 108,0 с (OCO), 112,8 с (SCN).
Пример 2.
Аналогично примеру 1 берут 6,2 г (0,1 М) этиленгликоля, 2,9 г (0,5 М) ацетона, 2 г КУ-2, 14,2 г (0,1 М) Na2SO4, 77,0 (0,5 М) CCl4, 16,2 и Br2, 78 г (1 М) ДМСО, 4,85 г (0,5 М) KSCN. Получают 15,54 г (0,099 М) 99% от теоретического 2-метил-2-тиоцианатометил-1,3-диоксолана.
Отличительным признаком предлагаемого способа получения является увеличение выхода целевого продукта и использование доступных реагентов.
Таким образом, предлагаемый способ синтеза 2-метил-2-тиоцианатометил-1,3-диоксолана позволяет увеличить выход целевого продукта; использовать доступные реагенты.
Источники информации.
1. Onoe A., Uemura S., Okano M.// Bull. Chem. Soc. Japan. 1974, V. 47, N 11, p. 2818 - 2821.
Формула изобретения: Способ получения 2-метил-2-тиоцианатометил-1,3-диоксолана из этиленгликоля при нагревании в среде органического растворителя, отличающийся тем, что этиленгликоль подвергают взаимодействию с ацетоном с образованием 2,2-диметил-1,3-диоксолана, который подвергают бромированию в CCI, и полученное соединение обрабатывают тиоцианатом калия в среде диметилсульфоксида при нагревании до 110 -120oC.