Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Изобретение относится к способам выделения сероорганических соединений нефти и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. Описывается способ выделения сероорганических соединений из нефти и нефтепродуктов (CCH) путем жидкостно-адсорбционной хроматографии на силикагеле, импрегнированном хлоридами металлов, последовательным элюированием гексаном, бензолом, хлороформом, этанолом. Силикагель импрегнируют хлоридом никеля в количестве 1-7 мас.%, процесс проводят при соотношении сорбент: сырье 20:1. Технический результат - повышение степени концентрирования сульфидов при высокой общей степени выделения ССН. 2 табл.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2134711
Класс(ы) патента: C10G25/00, C10G29/04, C10G29/12
Номер заявки: 98104732/04
Дата подачи заявки: 12.03.1998
Дата публикации: 20.08.1999
Заявитель(и): Институт химии нефти СО РАН
Автор(ы): Мин Р.С.; Кузьменко И.С.
Патентообладатель(и): Институт химии нефти СО РАН
Описание изобретения: Изобретение относится к способу выделения сероорганических соединений нефти (CCH) и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. Способ позволяет выделять CCH из сырых нефтей без их предварительной подготовки, нефтяных фракций и модельных смесей.
Известны способы выделения и разделения сероорганических соединений нефти с помощью жидкостной хроматографии на силикагеле, модифицированном ацетатом ртути (Anal. Chem. -1966, v. 38, N 11, P. 1558 - 1562) [1], нитратом серебра (JP N 54-15761, C 10 G 25/00, 18.06.79) [2], тетрахлоридом олова (RU 2083640, 1997) [3] , хлоридами палладия (Fuel. -1986, v. 65, N 2, P. 27 - 273) [4] и цинка (Anal. Chem. -1967. - v. 39. N 10. P. 1163 - 1164) [5].
Наиболее близким к предлагаемому является способ выделения CCH путем жидкостной адсорбционной хроматографии (ЖАХ) на силикагеле, импрегнированном тетрахлоридом олова [3], который взят в качестве прототипа. Данный способ не дает возможности получить концентрат, обогащенный сернистыми соединениями сульфидного характера, при высокой степени выделения CCH.
Задача предлагаемого изобретения - повышение степени концентрирования сульфидов при высокой общей степени извлечения CCH из нефтей.
Технический результат достигается тем, что процесс разделения CCH проводят ЖАХ на адсорбенте: силикагель марки L 100/250 (ЧССР), содержащий 1 - 7% хлорида никеля, при соотношении адсорбента к нефтяному объекту 20:1 и при использовании элюентов - гексана, бензола, хлороформа и этилового спирта.
Предлагаемый способ выделения CCH, в отличие от прототипа, позволяет не только выделить сернистые соединения до 50%, сконцентрировать сульфиды в хроматографической фракции, но и разделить их по типам структур (данные ЖАХ смеси модельных соединений, табл. 1).
Пример 1. Хроматографическую колонку 50x10 мм заполняют 2 г адсорбента, содержащего 5 мас.% хлорида никеля.
Адсорбент готовят следующим образом.
К 100 г силикагеля марки L 100/250 (ЧССР), предварительно прокаленного в течение 2-х часов при 90 - 100oC, добавляют 5 г NiCl2, растворенного в 100 мл дистиллированной воды, и смешивают смесь 4 часа при 190 - 200oC. Сушат полученную массу 4 часа при 95oC в сушильном шкафу и за 24 часа до использования прокаливают при 200oC в течение 6 часов.
ЖАХ проводят при соотношении массы образца к массе адсорбента 1:20.
В колонку помещают смесь модельных соединений (содержание, г), состоящую из 1,3-диметилнафталина (0.0193), бензиофена (0.015), дибензатиофана (0.0087), фенантрена (0,01295), 8p O-децил-тиофена (0.018), дигексилсульфида (0.013), дифенилсульфида (0.0181). Элюирование осуществляют в последовательности (объем, мл): н-гексан (100), бензол (100), хлороформ (100). Хроматографические фракции обрабатывают 0,1 н. раствором щелочи, промывают водой до нейтральной реакции, сушат и отгоняют растворитель и анализируют на газожидкостном хроматографе "Цвет 500·М" с программным обеспечением. Результаты анализа представлены в табл.1.
Пример 2. Хроматографическую колонку 50x10 мм заполняют 2 г адсорбента, содержащего 1 мас.% хлорида никеля. В колонку помещают смесь модельных соединений и последующие операции реализуются согласно примеру 1. Результаты представлены в табл. 1.
Пример 3. Хроматографическую колонку 50x10 мм заполняют 2 г адсорбента, содержащего 3 мас.% хлорида никеля. В колонку помещают смесь модельных соединений и последующие операции реализуются согласно примеру 1. Результаты представлены в табл. 1.
Пример 4. Хроматографическую колонку 50x10 мм заполняют 2 г адсорбента, содержащего 7 мас.% хлорида никеля. В колонку помещают смесь модельных соединений и последующие операции реализуются согласно примеру 1. Результаты представлены в табл. 1.
Пример 5. Хроматографическую колонку 500x10 мм заполняют 20 г адсорбента, содержащего 5 мас.% хлорида никеля. В колонку помещают 1 г высокосернистой фракции 200 - 340oC (Sо = 2.83, Sс = 1.46).* Элюирование осуществляют в последовательности (объем, мл): гексан (200), бензол (200), хлороформ (200). Последующие операции реализуют согласно примеру 1. Результаты анализа представлены в табл. 2.
Степень выделения (в бензольную и хлороформную фракции) составляет Sо = 59.5%, Sс = 70.2%.
*Sо - содержание общей серы; Sс - содержание сульфидной серы.
Пример 6. Хроматографическую колонку 500x10 мм заполняют 20 г адсорбента, содержащего 1 мас.% хлорида никеля. Последующие операции реализуют согласно примеру 5. Результаты анализа представлены в табл. 2.
Степень выделения (в бензольную и хлороформную фракции) составляет Sо = 11.3%, Sс = 20.1%.
Пример 7. Хроматографическую колонку 500x10 мм заполняют 20 г адсорбента, содержащего 3 мас.% хлорида никеля. Последующие операции реализуют согласно примеру 5. Результаты анализа представлены в табл. 2.
Степень выделения составляет Sо = 63%, Sс = 66.6%.
Пример 8. Хроматографическую колонку 500x10 мм заполняют 20 г адсорбента, содержащего 7 мас.% хлорида никеля. Последующие операции реализуют согласно примеру 5. Результаты анализа представлены в табл. 2.
Степень выделения составляет Sо = 48.1%, Sс = 59.3%.
Пример 9. Хроматографическую колонку 500x10 мм заполняют 20 г адсорбента, содержащего 5 мас. % хлорида никеля. В колонку помещают 1 г нефти месторождения Северо-Калиновое (Западная Сибирь) (Sо = 0.94, Sс = 0.18 мас.%). Элюирование осуществляют в последовательности (объем, мл): гексан (200), бензол (200), хлороформ (200), этиловый спирт (200). Последующие операции реализуют согласно примеру 5. Результаты анализа представлены в табл. 2.
Степень выделения составляет Sо = 47.5%, Sс = 85%.
Пример 10. Хроматографическую колонку 500x10 мм заполняют 20 г адсорбента, содержащего 1 мас.% хлорида никеля. Последующие операции реализуют согласно примеру 9. Результаты анализа представлены в табл. 2.
Степень выделения составляет Sо = 71%, Sс = 84.1%.
Пример 11. Хроматографическую колонку 500x10 мм заполняют 20 г адсорбента, содержащего 3 мас.% хлорида никеля. Последующие операции реализуют согласно примеру 9. Результаты анализа представлены в табл. 2.
Степень выделения составляет Sо = 54.7%, Sс = 78.8%.
Пример 12. Хроматографическую колонку 500x10 мм заполняют 20 г адсорбента, содержащего 7 мас.% хлорида никеля. Последующие операции реализуют согласно примеру 9. Результаты анализа представлены в табл. 2.
Степень выделения составляет Sо = 51.8%, Sс = 50.7%.
Пример 13. Хроматографическую колонку 500x10 мм заполняют 20 г адсорбента, содержащего 5 мас.% хлорида никеля. В колонку помещали 1 г нефти месторождения Уньвинское (Волго-Урал) (Sо = 0.57, Sс = 0.14мас. %). Последующие операции реализуют согласно примеру 9. Результаты анализа представлены в табл. 2.
Степень выделения составляет Sо = 50.4%, Sс = 68.3%.
Пример 14. Хроматографическую колонку 500x10 мм заполняют 20 г адсорбента, содержащего 1 мас.% хлорида никеля. Последующие операции реализуют согласно примеру 13. Результаты анализа представлены в табл. 2.
Степень выделения составляет Sо = 51.7%, Sс = 52.7%.
Пример 15. Хроматографическую колонку 500x10 мм заполняют 20 г адсорбента, содержащего 3 мас.% хлорида никеля. Последующие операции реализуют согласно примеру 13. Результаты анализа представлены в табл. 2.
Степень выделения составляет Sо = 82.1%, Sс = 73.9%.
Пример 16. Хроматографическую колонку 500x10 мм заполняют 20 г адсорбента, содержащего 7 мас.% хлорида никеля. Последующие операции реализуют согласно примеру 13. Результаты анализа представлены в табл. 2.
Степень выделения составляет Sо = 71.4%, Sс = 64.9%.
Пример 17 (прототип).
Хроматографическую колонку 500x10 мм заполняют 10 г силикагеля АСК и добавляют 10 мл гексана, содержащего 0,11 г SnCl4 (2 мас.% на силикагель), который медленно пропускают через силикагель. Не допуская высыхания верха колонки, добавляют 50 мл гексана. После пропускания элюента в колонку помещают 1 г нефти месторождения Ван-Еган (Западная Сибирь). Элюирование осуществляют в последовательности: гексан - бензол - хлороформ - спирт (ацетон). После разложения комплексов 0,1N раствором щелочи, отмывают органический слой до нейтральной реакции, сушат и отгоняют растворитель. Результаты анализа представлены в табл. 2.
Степень выделения CCH составляет Sо = 71%, Sс = 35.1%.
Формула изобретения: Способ выделения сероорганических соединений из нефти и нефтепродуктов путем жидкостно-адсорбционной хроматографии на силикагеле, импрегнированном хлоридами металлов, последовательным элюированием гексаном, бензолом, хлороформом, этанолом, отличающийся тем, что силикагель импрегнируют хлоридом никеля в количестве 1 - 7 мас.%, процесс проводят при соотношении сорбент : сырье 20 : 1.