Forbidden

You don't have permission to access /zzz_siteguard.php on this server.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАЦИКЛО [8.2.1.1 2.5 .0 3,7 . 0 8,12 ] ТЕТРАДЕКАНДИОЛА-6,9 - Патент РФ 2139847
Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАЦИКЛО [8.2.1.12.5.03,7. 08,12] ТЕТРАДЕКАНДИОЛА-6,9
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАЦИКЛО [8.2.1.12.5.03,7. 08,12] ТЕТРАДЕКАНДИОЛА-6,9

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАЦИКЛО [8.2.1.12.5.03,7. 08,12] ТЕТРАДЕКАНДИОЛА-6,9

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения полициклического диола-пентацикло [8.2.1.1.2,5.03,4.08,12]тетрадекандиола-6,9 (формула I), который может найти применение при получении полимеров поликарбонатов, полиаминов и полиамидов. Сущность способа состоиит во взаимодействии бинора- S с водой в присутствии палладийсодержащего катализатора. Вода в данном случае является реагентом и средой. Реакция проходит при температуре 180oС в течение 6 ч. Выход диола составляет около 100%. Преимущество способа заключается в увличении выхода целевого продукта, сокращении количества стадий и продолжительности реакции, а также снижение материальных затрат, трудо- и энергозатрат. 1табл.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2139847
Класс(ы) патента: C07C35/44, C07C29/09
Номер заявки: 98104735/04
Дата подачи заявки: 12.03.1998
Дата публикации: 20.10.1999
Заявитель(и): Институт нефтехимии и катализа АН Республики Башкортостан
Автор(ы): Джемилев У.М.; Хуснутдинов Р.И.; Парфенова Р.И.; Атнабаева А.М.; Муслимов З.С.
Патентообладатель(и): Институт нефтехимии и катализа АН Республики Башкортостан
Описание изобретения: Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности, к способу получения полициклического диола пентацикло [8.2.1.12,5. 03,7.08,12]тетрадекандиола-6,9 (1)

Диол (1) как бифункциональное соединение может найти применение при получении поликарбонатов, полиаминов и полиамидов.
Способ получения диола (1) в виде индивидуального соединения неизвестен. В литературе описан способ получения (1) в виде сложной смеси диолов (1) и (7-9) (Р. И. Хуснутдинов, 3.С.Муслимов, И.М.Джемилев, О.М.Нефедов. Изв.АН. Сер. хим. , 1993, N 4, 728-732). В работе отсутствуют данные о выводе диола (1), который в чистом виде не был выделен.
В данном способе-прототипе взаимодействием гептациклического димера норборнадиена (бинор-S) (2) с трифторуксусной кислотой получают смесь изомерных бистрифторацетатов (3-6), которые при гид- ролизе с помощью NaOH в среде спирта образуют смесь диолов (1) и (7-9).

В статье указано, что изомерные трифторацетаты (3)-(6) и спирты (7)-(9) незначительно отличаются по свойствам, поэтому их выделение в индивидуальном виде методами ВЭЖХ или ГЖХ весьма затруднительно. Кроме того, выделение индивидуального диола (1) в значительных количествах из смеси изомеров с близкими свойствами представляется совершенно не оправданным экономически, что является основным недостатком указанного способа.
Кроме того, прототип обладает следующими недостатками:
1. Многостадийность технологического процесса.
2. Необходимость использования дефицитного, дорогостоящего и высокоагрессивного реагента CF3CO2H, что требует использования специального коррозионностойкого оборудования.
3. Большой расход вспомогательных реагентов (диэтиловый эфир, гексан, хлороформ, NaOH, EtOH).
4. Образование большого количества трудноутилизуемых и экологически опасных отходов.
5. Низкий выход целевого продукта, который образуется в составе сложной смеси.
Предлагается новый способ получения диола (1), не имеющий указанных недостатков. Сущность способа состоит во взаимодействии бинора-S (2) с водой в присутствии палладийсодержащего катализатора, причем вода является и реагентом и средой. Реакция проходит при повышенной температуре (180oC) за 6 ч.

Использование катализатора позволяет достичь высокой селективности и выхода диола (1).
В качестве катализатора предпочтительнее использовать PdCl2. Другие соли (комплексы) палладия, такие как Pd(acac)2, Pd(OAc)2 и K2PdCl4 проявляют меньшую активность.
Предлагаемый способ получения диола (1) имеет следующие преимущества:
1. Одностадийность метода.
2. Высокий выход целевого продукта.
5. Простота технологического оформления процесса.
4. Практически полное отсутствие отходов, опасных для окружающей среды.
5. Уменьшение ассортимента используемых химреагентов и растворителей.
6. Снижение материальных затрат, трудо- и энергозатрат.
Способ поясняется примерами.
Пример 1. Общая методика гидратации бинора-S водой.
В микроавтоклав (V = 17 см3) поместили О,053 г (О,3 ммоля) PdCl2, 1 г (5,45 ммолей) бинора-S и 10 мл H2O. Герметично закрытый автоклав нагревали при 180o 6 часов. Получено 1,16 г (выход 97%,) пентацикло[8.2.1.12,5.03,7. 08,12]тетрадекандиола-6,9 (1). M+ 220. Спектр ПМР ( δ м.д., CDCl3) 1,25-1,32 (CH2, 8H), 1,40-1,78 (CH, 4H), 1,98-2,10 (CH, 6H в α- и β- положениях к OH-группе), 4,01 (OH, 2H).
Найдено %: C(75,8); H(9,11).
Вычислено %: C(76,36); H(9,09).
Данные примеров 2-4 приведены в таблице 1.
Формула изобретения: Способ получения пентацикло [8.2.1.12,5.03,7.08,12] тетрадекандиола-6,9, отличающийся тем, что бинор- S взаимодействует с водой, являющейся одновременно средой, в присутствии палладийсодержащего катализатора при температуре 180oC в течение 6 ч.