Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
КАТАЛИЗАТОР ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНА В ЭТАН-ЭТИЛЕНОВОЙ ФРАКЦИИ
КАТАЛИЗАТОР ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНА В ЭТАН-ЭТИЛЕНОВОЙ ФРАКЦИИ

КАТАЛИЗАТОР ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНА В ЭТАН-ЭТИЛЕНОВОЙ ФРАКЦИИ

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Изобретение относится к газофазной очистке этан-этиленовой фракции пирогаза от примеси ацетилена, в частности к катализаторам очистки методом селективного гидрирования. Катализатор представляет собой алюмооксидную основу с нанесенными на нее палладием и модифицирующей добавкой - цезия при следующем соотношении компонентов, мас.%: палладий 0,01 - 0,5, цезий 0,01 - 0,5, α-оксид алюминия - остальное. Технический результат - повышение селективности процесса. 1 табл.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2145519
Класс(ы) патента: B01J23/44, B01J21/04, B01J23/58
Номер заявки: 98114420/04
Дата подачи заявки: 15.07.1998
Дата публикации: 20.02.2000
Заявитель(и): Парфенов Анатолий Николаевич
Автор(ы): Парфенов А.Н.; Юсупов Н.Х.; Габутдинов М.С.
Патентообладатель(и): Парфенов Анатолий Николаевич
Описание изобретения: Изобретение относится к газофазной очистки этан-этиленовой фракции пирогаза от примеси ацетилена, в частности к катализаторам очистки методом селективного гидрирования.
Известен катализатор для селективного гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции, содержащий: 0,005-0,05 мас.% палладия на γ-оксиде алюминия и 0,5-1,0 мас. % оксида бария в качестве модифицирующей добавки [SU 871377, 1992 г. , B 01 23/44]. На этом катализаторе при температуре 70oC, объемной скорости подачи газовой смеси 3000-9000 час-1 ацетилен, содержащийся в количестве 0,8 об.% гидрируется полностью. Недостатками являются низкая механическая прочность, короткий срок службы и образование полимеров этилена и ацетилена, так называемого "зеленого масла".
Наиболее близким техническим решением к предложенному катализатору является катализатор для селективного гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции, содержащий алюмооксидную основу с нанесенным на нее палладием и модификатором - хромом, при этом компоненты содержатся в следующих количествах, мас. %: палладий 0,001-5,0 (предпочтительно 0,01-0,5), хром 0,001-5,0 (предпочтительно 0,01-0,5), α-оксид алюминия остальное [US 4551443 A, 1985 г., B 01 23/44]. В процессе гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции этот катализатор обеспечивает селективность 70-75% при объемной скорости газовой смеси 50-10000 час-1, давлении 3,4-34 МПа и температуре 50-200oC. Его недостатками являются невысокая селективность, содержание токсичного элемента хрома в катализаторе, в качестве модифицирующей добавки, высокие температуры гидрирования, что приводит к образованию "зеленого масла" на поверхности катализатора вследствие реакции полимеризации ацетилена и этилена на активных центрах поверхности.
Задачей данного изобретения является создание такого палладиевого катализатора на носителе для очистки этилена от ацетилена методом селективного гидрирования, который обладает повышенной селективностью, способствует снижению температуры гидрирования, следовательно, предотвращению образования "зеленого масла" и не содержит в своем составе токсичных элементов.
Предложен катализатор для гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции, содержащий палладий на алюминооксидном носителе с модифицирующей добавкой-цезием при следующем соотношении указанных компонентов, мас.%: палладий 0,01-0,5, цезий 0,01-0,5, α-оксид алюминия) остальное.
Предложенный катализатор отличается от известного тем, что в качестве модифицирующей добавки он содержит цезий при следующем соотношении компонентов, мас.%: палладий 0,01-0,5, цезий 0,01-0,5, α-оксид алюминия - остальное.
Катализатор обладает преимуществами перед известным катализатором, заключающимися в проведении процесса гидрирования ацетилена при более низких температурах 40-70oC против 50-200oC, что уменьшает образование зеленого масла, использовании в качестве модификатора карбоната цезия вместо токсичного нитрата хрома. Кроме того, предложенный катализатор обладает более высокой, чем известный, селективностью.
Катализатор готовят следующим образом. Навеску хлорида палладия растворяют в слабоподкисленной деминерализованной воде, затем к полученному раствору приливают водный раствор полиэтиленоксида. В полученном растворе хлорида палладия и полиэтиленоксида растворяют навеску Cs2CO3, далее этим раствором пропитывают сухой носитель из α-Al2O3 с удельной поверхностью 0,5-1 м2/ч. Пропитанный носитель сушат на водяной бане в течение 1-2 час, затем прокаливают 5-7 час при 150-160oC. Обрабатывают этан-этиленовой фракцией при 40-50oC.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
Навеску 1,26 г PdCl2 растворяют в 100 мл слабоподкисленной деминерализованной воды, затем к полученному раствору хлорида палладия приливают 100 мл 0,002%-ного раствора полиэтиленоксида, полученный раствор тщательно перемешивают, затем в растворе растворяют навеску 1,95 г Cs2CO3 и приливают еще 20 мл деминерализованной воды. Полученным раствором хлорида палладия, карбоната цезия и полиэтиленоксида пропитывают 800 см3 сухого носителя из α-Аl2O3. Затем пропитанный носитель сушат на водяной бане в течение 2 ч, прокаливают 5 час при 150oC. Обрабатывают ЭЭФ при 40oC.
Получают катализатор состава, мас.%: палладий 0,1, цезий 0,1, остальное α-оксид алюминия.
Пример 2.
Катализатор готовят аналогично примеру 1, только в пропиточный раствор добавляют 0,200 г Cs2CO3.
Получают катализатор состава, мас.%: палладий 0,1, цезий 0,01, α-оксид алюминия - остальное.
Пример 3.
Катализатор готовят аналогично примеру 1, только в пропиточный раствор добавляют 10 г Cs2CO3.
Получают катализатор состава, мас.%: палладий 0,1, цезий 0,5, α-оксид алюминия - остальное.
Результаты испытаний катализаторов в процессе гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции представлены в таблице.
Испытание катализаторов проводили в пилотном реакторе проточного типа. В реактор загружали 800 см2 образца катализатора. В систему подавали исходную газовую смесь этан-этиленовой фракции и водорода состава, об.%: C2H2 0,3; C2H4 55; CH2H6 40; CH4 0,4; H2 0,88; C3H6 и C3H8 остальное.
Через каждые четыре часа работы отбирали пробы на анализ контактного газа на содержание ацетилена. Анализ проводили на хроматографе "Цвет-102" с пламенно-ионизационным детектором на активизированном угле 0,2-0,4 мм.
Давление в реакторе составляло 3,4 МПа, температура варьировалась в интервале 40-70oC, объемная скорость подачи газов - 1500-3750 час-1.
Результаты испытаний катализаторов показали, что селективность гидрирования ацетилена в ЭЭФ на предложенном катализаторе выше, чем на катализаторе по [2], 78-83% против 70-75%, при одинаковых условиях процесса, температура процесса для предложенного катализатора ниже, чем для катализатора по [2], т.е. 40-70oC против 50-200oC. На предложенном катализаторе не наблюдалось образования "зеленого масла".
Источники информации
1. A.c. СССР N 871377, опубл. 1992 по классу B 01 J 23/44.
2. Пат. США N 4551443, опубл. 1985 по классу B 01 J 23/44.
Формула изобретения: Катализатор гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции, содержащий палладий и модифицирующую добавку на алюмооксидном носителе, отличающийся тем, что в качестве модифицирующей добавки он содержит цезий при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Палладий - 0,01 - 0,5
Цезий - 0,01 - 0,5
α-Оксид алюминия - Остальное