Forbidden

You don't have permission to access /zzz_siteguard.php on this server.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУХОГО ФИТОАКТИВНОГО АММОНИЙ-N- ФОСФОНОМЕТИЛГЛИЦИНА - Патент РФ 2164519
Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУХОГО ФИТОАКТИВНОГО АММОНИЙ-N- ФОСФОНОМЕТИЛГЛИЦИНА
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУХОГО ФИТОАКТИВНОГО АММОНИЙ-N- ФОСФОНОМЕТИЛГЛИЦИНА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУХОГО ФИТОАКТИВНОГО АММОНИЙ-N- ФОСФОНОМЕТИЛГЛИЦИНА

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Описывается способ получения сухого фитоактивного аммоний-N-фосфонометилглицина, способного к высокому наполнению одним или несколькими адьювантами, который включает взаимодействие водного гидроксида аммония с влажной лепешкой N-фосфонометилглицина в системе подходящего реактора с образованием реакционной массы, в которой содержание влаги непрерывно снижается в процессе реакции. Технический результат - возможность получения неслеживающейся гербицидной композиции. 2 с. и 18 з.п.ф-лы, 1 ил.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2164519
Класс(ы) патента: C07F9/38
Номер заявки: 98100223/04
Дата подачи заявки: 05.03.1996
Дата публикации: 27.03.2001
Заявитель(и): МОНСАНТО КОМПАНИ (US)
Автор(ы): Томас МакКабе ДЭЙ (US); Джейн Лаура ДЖИЛЛСПАЙ (US); Ричард Мелвин КРАМЕР (US); Ральф Элмер ЛИНДЕМАНН, мл. (US)
Патентообладатель(и): МОНСАНТО КОМПАНИ (US)
Описание изобретения: Изобретение относится к сухой неслеживающейся гербицидной композиции и к способу ее получения. Более конкретно, настоящее изобретение относится к аммонийной соли гербицида глифосат (далее - аммоний-глифосат) и эффективному способу получения твердых продуктов аммоний-глифосата, которые быстро растворяются в воде и которые могут быть использованы для получения сильно наполненных и содержащих адъюванты сухих/твердых композиций глифосата.
N-Фосфонометилглицин [HOOCCH2NH CH2PO(ОН)2] , который обычно называют глифосат-кислота или просто глифосатом, хорошо известен как высокоэффективный гербицид. Известно также, что глифосат, органическая кислота, имеет относительно низкую растворимость в воде. Поэтому глифосат обычно готовят в виде растворимой в воде соли, в частности, соль моноизопропиламина (ИПА), для уничтожения или ограничения роста сорняков или растений. Глифосат в виде водного концентрата в форме его соли ИПА продается Ф. Монсанто, США (Monsanto) под зарегистрированным товарным знаком Раундап Roundup®.
Различные соли глифосата, способы получения его солей, препаративные формы и способы применения для борьбы с сорняками и как регуляторы роста растений раскрыты в патентах США N 3799758 и 4405531, выданные Joyn Е. Franz 26 марта 1974 и 20 сентября 1983, соответственно. Другие патенты США, которые раскрывают соли глифосата, включают патент США 4315765, выданный George В. Large 16 февраля 1982, США 4507250, выданный Izak Bakel 26 марта 1985, США 4397676, выданный Izak Bakel 9 августа 1983, США 4481026, выданный Michael P. Prisbylla 6 ноября 1984, США 4140513, выданный Erhard J. Prill 20 февраля 1979.
Гербицид под названием Раундап выпускается в виде растворимого в воде концентрата. Однако в последнее время были сделаны попытки разработать растворимый в воде сухой/твердый препарат глифосата, который имел бы эффективность, эквивалентную Раундапу. Причины, лежащие в основе этих попыток, заключаются в желательном снижении издержек в связи с упаковкой, транспортировкой и хранением твердого препарата по сравнению с жидким. Водные концентраты содержат значительное количество растворителя, которое увеличивает размер и вес упаковочных контейнеров, а также затраты на доставку готового продукта на рынок.
Менее очевидная выгода также заключается в преимуществе получения растворимого в воде сухого глифосата. А именно, предполагается, что гранулированный препарат обеспечит превосходные эксплуатационные характеристики (например, контролируемые потери), и, станет более легким и удобным для транспортировки (и часто ручной переноски), что делает продукт более удобным для использования в географически удаленных районах.
Производство твердого гранулированного глифосата, однако, влечет за собой преодоление свойственных ему недостатков, относящихся, главным образом, к повышенным производственным затратам и относительной сложности составления твердых рецептур из комбинации жидких и твердых реагентов, по сравнению с получением продукта в растворе из тех же реагентов.
Известны различные способы приготовления твердой растворимой в воде композиции, содержащей соль глифосата. Например, в патенте США N 5047079 от 10 сентября 1991 описан способ получения фитотоксичной композиции, содержащий смешивание сильно гигроскопической соли изопропиламина глифосат-кислоты с расплавленным поверхностно-активным веществом для получения матрицы, причем поверхностно-активное вещество является твердым при окружающих температурах.
В патенте США N 5070197 от 3 декабря 1991 описан экструзионный способ, при котором кислоту Бронстеда, например N-фосфонометилглицин, тщательно смешивают в экструдере с гидроксидом натрия, чтобы получить гранулированный экструдат, имеющий остаточное содержание влаги не более чем 10%. Другой способ, включающий производство сухой композиции глифоcaта натрия, хотя и не включающий экструзии, описан в опубликованной заявке PCT N WO 87/04595.
В патенте США N 5266553 от 30 ноября 1993 описан способ получения сухой растворимой в воле соли бентазона или гербицида, содержащего функциональную группу карбоновой кислоты, который предусматривает повторяющиеся обработки соли нейтрализующим основанием, выбранным из группы, состоящей из аммиака, алкиламина, гидроксиалкиламина, щелочной соли щелочного металла и их сочетаний.
В опубликованном французском патенте 2692439 от 19 мая 1993, права на который переданы фирме Productog Osa SACIFIA, описан, в основном, фитотоксичный препарат, содержащий моно аммонийную соль N-фосфонометилглицина в виде порошка или гранулы в смеси со смачивателем, поверхностно-активным веществом и/или распыленной добавкой. Как приводится на примерах в ссылке, соль моноаммония получают реакцией глифосат-кислоты с бикарбонатом аммония.
Патент США N 5324708 от 28 июня 1994 описывает композицию и относящиеся к ней способы получения и применения негигроскопической соли глифосата моноаммония, такой как соль моно-изопропиламмония N- (фосфонометил)-глицина и соль моно-изопропиламмония (3-амино-3-карбоксипропил)-метанфосфоновой кислоты в виде сухого порошка.
В опубликованной заявке PCT N WO 94/10844 от 26 мая 1994 описана сухая композиция глифосата, в которой N-фосфонометилглицин смешивают, среди прочего, с неорганическим или органическим неедким материалом основного характера, таким как фосфат диаммония или основная соль гуанидина, такая как ацетат гуанидиния.
Опубликованная заявка EPO N 0394211 от 24 октября 1990 описывает изобретение, содержащее сухую пестицидную композицию и относящиеся к ней способы применения и получения. Более конкретно, изобретение относится к усовершенствованной растворимости пестицидной композиции, которая достигается добавлением эффективного количества кремнийорганического блок-сополимера или фторуглеродного смачивателя.
В опубликованной заявке PCT N WO 90/07275 от 12 июля 1990 описано изобретение, посредством которого получают гранулированные растворимые в воде композиции глифосата путем смешивания, гранулирования в тарельчатом грануляторе, сушки, распыления и экструзии.
В опубликованной заявке PCT N WO 92/12637 от б августа 1992 описано изобретение, относящееся к сухой растворимой в воде композиции глифосата, содержащей по существу непрореагировавший глифосат, акцептор кислоты, такой как ацетат натрия, и жидкое или твердое поверхностно-активное вещество.
Приведенный уровень техники показывает, что значительные усилия были направлены на составление рецептур и соответствующие способы получения и применения сухих производных глифосата. Однако ни одна из вышеуказанных ссылок не раскрывает практического способа получения сухой вододиспергируемой и водорастворимой негигроскопической композиции аммоний-глифосата, которая способна абсорбировать/адсорбировать исключительно высокие концентрации адъювантов, из N-фосфоно-метилглицина и относительно недорогого водного гидроксида аммония в промышленных масштабах при приемлемой стоимости.
Поэтому в этой области техники существует неудовлетворенная известной технологией потребность в настоящем изобретении, с помощью которого достигаются поставленные цели.
Нерешенные потребности в этой области техники удовлетворяются настоящим изобретением, которое обеспечивает очень нужную сухую композицию регулятора роста растений/гербицида на основе аммонийной соли глифосата и новый способ получения композиции, за счет чего недостатки, связанные с известными сухими композициями и относящимися к ним способами, которые обсуждались выше, преодолеваются путем до сих пор неизвестных и нераскрытых ограничений.
В соответствии с настоящим изобретением глифосат-кислоту загружают, как например, в подходящую мешалку, такую как мешалка с ленточной винтовой лопастью, где ее пластицируют и затем, если необходимо, предварительно частично подсушивают путем рециркуляции через систему измельчения/сушки горячим воздухом.
В процессе непрерывной рециркуляции кислоты добавляют раствор охлажденного гидроксида аммония путем распыления при конкретной и критической скорости для реакции с кислотой. После добавления определенного количества гидроксида аммония реакционная масса/продукт реакции, который находится в форме порошка, пригоден для окончательного использования в качестве гербицида или в качестве регулятора роста растений.
Дополнительно и возможно более важно, что порошкообразный продукт реакции, благодаря его высоким сорбционным свойствам, пригоден для дальнейшей переработки и рецептурирования для абсорбции/адсорбции исключительно высокой концентрации адъюванта, такого как смачиватель, пеноподавитель и, особенно, поверхностно-активный состав. Поэтому при таком составлении рецептуры получают очень полезный и очень нужный наполненный адъювантом продукт, который является совершенно таким же хорошим и эффективным, как сравнимые продукты, по лученные известными ранее способами, которые требуют более дорогостоящих исходных материалов.
Необязательно порошкообразный продукт реакции или наполненный продукт может быть гранулирован для получения неслеживающегося, по существу непылевидного и растворимого в воде гербицида и/или регулятора роста растений на основе аммоний-глифосата.
Дополнительные необязательные процедуры могут быть проведены с использованием порошкообразного продукта реакции. Например, порошок может быть дополнительно измельчен и/или высушен перед упаковкой. Значительные преимущества, достигаемые настоящим изобретением, заключаются в его относительной простоте, сравнительно низкой стоимости и в том факте, что не требуется высокоспециализированного оборудования для осуществления изобретения на практике. Поэтому там, где уже имеется оборудование для смешения и размалывания/измельчения, настоящее изобретение может быть эффективно осуществлено в промышленных масштабах для получения очень высококачественного сухого продукта глифосата аммония.
Чертеж представляет схематическую диаграмму, иллюстрирующую способ получения сухого аммоний-глифосата в соответствии с настоящим изобретением.
Изобретение относится к новому способу осуществления реакции N-фосфонометилглицина (глифосат-кислоты) с гидроксидом аммония с получением порошка глифозата аммония, ключевого исходного материала, который может быть использован, как есть или в гранулированной форме или как исходный материал в составлении гранулированной насыщенной поверхностно-активным веществом сухой композиции глифосата.
До сих пор неизвестен относительно недорогой эффективный и практичный способ получения сухого порошка глифосата аммония, который пригоден для дальнейшей переработки для абсорбции/адсорбции исключительно высокой концентрации адъюванта, с использованием водного гидроксида аммония.
Взамен разработаны различные альтернативные и менее выгодные способы, путем которых получают аммоний-глифосат, а также щелочные соли глифосата, такие как натриевая соль глифосата в сухой порошкообразной форме. Например, натриевую соль получают реакцией глифосат-кислоты с ацетатом натрия или экструдированием кислоты с гидроксидом натрия, как описано выше в опубликованной заявке PCT N WO 92/12637 и патенте США N 5070197, соответственно.
Гранулы и порошки глифосата натрия, известные до настоящего времени, обеспечивают удовлетворительные сухие композиции глифосата. Однако, по сравнению с композициями аммонийной соли глифосата, натриевая соль является значительно более гигроскопической и не такой устойчивой против окружающей влажности. Поэтому Na-соль глифосата считается более трудоемкой и более дорогостоящей для переработки в виде сухой композиции и, однажды полученная как таковая, она имеет более значительную тенденцию к агломерации, что выражается в нежелательном "слеживании" готового материала.
Также из-за относительных молекулярных масс аммиака и натрия композиции соли глифосата натрия имеют более низкую концентрацию активного глифосата, чем противопоставляемые им композиции аммонийной соли глифосата. К тому же себестоимость на единицу продукции катиона натрия значительно выше, чем затраты на получение катиона аммония. Сравнительные недостатки композиции Na-соли глифосата являются, таким образом, очевидными.
Как отмечалось ранее, известны некоторые реакции в системе mB./mB. для получения сухого аммоний-глифосата. Предполагается, что взаимодействие бикарбоната аммония с глифосат-кислотой, например, как описано выше в публикации Франции N 2692439, дает сухую композицию на основе аммоний-глифосата.
Раскрытое здесь изобретение, однако, устанавливает преимущество в технологии получения сухого аммоний-глифосата даже перед известными способами, использующими бикарбонат аммония.
Например, при осуществлении на практике настоящего изобретения, которое включает взаимодействие жидкого гидроксида аммония с твердым N-фосфонометилглицином, выявлено, что себестоимость единицы продукции при получении катиона аммония из бикарбоната аммония приблизительно в десять-двадцать раз выше, чем себестоимость единицы продукции при получении эквивалентного количества того же катиона из гидроксида аммония. При производстве глифосата аммония в промышленных масштабах только одни эти различия в издержках четко свидетельствуют в пользу эффективного способа, такого как описанный здесь, получения твердого глифосата аммония с использованием гидроксида аммония в качестве источника катиона аммония.
Используемые здесь термины "твердый" и/или "сухой" обозначают физическое состояние, в котором препарат имеет конкретную форму и объем и сопротивляется деформации. Твердому веществу можно придать форму таблеток, чешуек, гранул, порошка и др. Далее, следует понимать, что твердый препарат может быть впоследствии растворен в подходящем разбавителе, как правило и предпочтительно в воде, и нанесен путем распыления или другими методами на места, где желательно проводить регулирование роста или уничтожение растений.
С технической точки зрения, простое смешивание N-фосфоно-метилглицина в стандартной форме "влажной лепешки" (например, с содержанием влаги приблизительно 6-20%) с жидким гидроксидом аммония в стехиометрических количествах дает вязкий "тестообразный" продукт, который несовместим с обычным оборудованием для дальнейшей переработки. Такой продукт имеет физический характер, полностью отличный от продукта, полученного способом настоящего изобретения. Поэтому соблюдение условий способа настоящего изобретения и образа действий и длительности, до которой реакция между глифосат-кислотой и гидроксидом аммония регулируется в соответствии с этим способом, являются критическими для получения твердой свободно сыпучей (т.е. неслеживающейся) и растворимой в воде аммонийной соли глифосата, которая, что важно, пригодна для дальнейшей переработки с абсорбцией/адсорбцией исключительно высоких концентраций адъювантов, таких как поверхностно-активные вещества.
В соответствии со способом настоящего изобретения реакционную смесь непрерывно сушат и кондиционируют для обеспечения подходящего содержания влаги на стадии добавления гидроксида аммония так, что получают сыпучий и удобный в обращении порошок. Это не только позволяет осуществлять способ в обычном оборудовании, но также дает порошок аммоний-глифосата, который может быть использован для изготовления сухих продуктов на основе глифосата, сильно наполненных адъювантами.
Авторы изобретения определили, что содержание влаги в реакционной массе во время добавления гидроксида аммония к глифосат-кислоте является критическим аспектом изобретения.
Количество гидроксида аммония, которое требуется для того, чтобы осуществить на практике изобретение, эквивалентно тому количеству, которое требуется для достижения приблизительно 95-105% нейтрализации кислоты, что может быть определено обычными аналитическими методами, известными специалистам в этой области, такими как измерение pH.
В соответствии со способом настоящего изобретения влажную лепешку загружают в приведенный в действие подходящий стандартный смеситель. Для предотвращения возможного образования нитрозаминов может быть добавлено заданное количество сульфита натрия. Хотя добавление сульфита натрия не является необходимым для осуществления изобретения и не влияет на реакцию между глифосат-кислотой и гидроксидом аммония, определенные государственные технические нормы требуют, чтобы содержание нитрозамина в продуктах такого рода было менее 10-4% (1 ppm). Опыт показывает, что эффективное количество сульфита натрия, если его добавляют, которое должно быть добавлено для гарантии против присутствия неприемлемых концентраций нитрозаминов, находится в диапазоне между 0,2 и 1,0 вес.% от сухого конечного продукта.
Затем проводят стадию предварительной сушки, если требуется, во время которой влажную лепешку и, если желательно, сульфит натрия заставляют непрерывно циркулировать через систему сушки горячим воздухом и размалывания, которая смонтирована так, что сообщается со смесителем. Постоянную и повышенную температуру осушающего воздуха поддерживают примерно от 76,7 до 148,9oC и предпочтительно от 121,1 до 132,2oC и осуществляют непрерывную циркуляцию смеси до тех пор, пока общее содержание влаги не станет менее 6 вес. %. Чтобы определить соблюдение этого условия, отбирают пробу смеси и анализируют. Если содержание влаги в исходном материале влажной лепешки менее 6 вес.%, то тогда стадия предварительной сушки не требуется.
Затем температуру системы воздушной сушки значительно снижают до температуры примерно от 65,6 до 93,3oC в то время, как смесь продолжает циркулировать. Затем к смеси добавляют охлажденный раствор гидроксида аммония путем нанесения разбрызгиванием в смесителе до образования реакционной массы глифосата аммония. Используют стандартный продажный раствор гидроксида аммония, предпочтительно содержащий приблизительно 29 вес.% аммиака. Раствор вначале охлаждают до температуры примерно от 4,4 до 10oC, так как известно, что жидкий гидроксид аммония является летучим и кипит при 30oC. Таким образом, ограничивают потерю гидроксида аммония и снижают вероятность загрязнения атмосферы испаряющимся раствором.
Очень важными являются способ и скорость введения гидроксида аммония. Предпочтительно, раствор распыляют через одно или несколько сопел внутри смесителя, содержащего влажную лепешку и сульфит натрия, если он присутствует, используя грубое распыление. Поток распыленного раствора дозируют так, что влажность реакционной массы непрерывно снижается от начальной концентрации приблизительно 6 веc.% приблизительно до 2 вес.% (т.е. потеря массы при сушке или ПМС) или ниже в течение периода, когда добавляют гидроксид аммония и происходит экзотермическая реакция.
В заданных условиях процесса устанавливают такую скорость распыления гидроксида аммония, чтобы регулировать скорость поступления воды с гидроксидом аммония и образование продукта реакции между глифосат-кислотой и гидроксидом аммония. Целью является введение воды при скорости ниже, чем скорость, с которой влага удаляется из смеси влажная лепешка/сульфит натрия посредством циркулирующей системы сушилки.
Экспериментально были опробованы другие скорости добавления гидроксида аммония, но они не давали более подходящего продукта, производимого посредством настоящего изобретения. Например, когда гидроксид аммония вводят в тех же самых условиях процесса, но со скоростью на 40% выше, полученный порошок аммоний-глифосата имеет меньшую сорбционную емкость, что делает его негодным для дальнейшей переработки, такой как насыщение адъювантами и, в частности, поверхностно-активными веществами. Превышение скорости добавления более чем на 40% оказывает немедленное вредное воздействие на физические свойства реакционной массы, которая становится очень влажной и "тестообразной" клейкой массой, что делает ее непригодной для завершения процесса.
Также, например, если смесь глифосат-кислоты и сульфита натрия предварительно не высушивают до влажности менее 6 вес.%, материал в смесителе снова также становится очень влажным и "тестообразным", что также делает его непригодным для завершения процесса.
Понятно, что стадия предварительной сушки может быть исключена или сокращена так, что содержание влаги в смеси глифосат-кислоты и сульфита натрия может быть первоначально выше, чем около 6 вес.%. Однако, известно также, что скорость добавления гидроксида аммония при таких условиях должна быть настолько мала, что сделает способ экономически неосуществимым.
В процессе осуществления способа необходимо периодически получать и анализировать образцы на измерение содержания влаги с тем, чтобы быть уверенным в том, что скорость удаления воды из реакционной смеси выше, чем скорость, с которой воду добавляют. Это легко можно определить путем наблюдения прогрессивных снижений содержания влаги в смеси.
Описанные выше условия процесса необходимо поддерживать, пока не будет добавлен весь гидроксид аммония. В этот момент аммоний-глифосат находится в виде порошкообразного продукта, который может быть подвергнут дальнейшей переработке. Такая дополнительная переработка может включать: добавление сульфита натрия, измельчение, сушку, гранулирование или составление рецептур с адъювантами.
Решение относительно того, какие из этих дальнейших процессов должны быть проведены, принимается, главным образом, на основе окончательного использования продукта.
Независимо от выбора дальнейшей переработки необязательно добавляют некоторое количество сульфита натрия. В связи с этой стадией реакционная масса может быть дополнительно измельчена, чтобы сделать ее более пригодной для дальнейшей переработки. Если дальнейшую переработку, такую как гранулирование или рецептурирование с адъювантами, проводят сразу же, нет необходимости для дальнейшей сушки продукта на этой стадии. Однако, если продукт предназначен для транспортировки или хранения более чем несколько дней, тогда его следует еще сушить до влажности менее 1%, в это время для предотвращения слеживания.
Когда желательно использовать продукт без добавления каких-либо адъювантов в виде гербицида или регулятора роста растений, его гранулируют или агломерируют, например, в тарельчатом грануляторе и сушат или обрабатывают другими способами, известными в этой области.
Если желательно получить продукт, содержащий адъюванты, такие как поверхностно-активные вещества, пеноподавители, смачиватели и тому подобное, их добавляют путем смешения в подходящем оборудовании и, предпочтительно, путем пластицирования, экструдирования и сушки или другими способами, хорошо известными обычным специалистам.
Следующие примеры иллюстрируют получение композиции в соответствии с описанным здесь способом. Все процентные величины даны на весовые доли, если не указано особо.
Пример 1
В заводскую реакторную установку, включающую мешалку с ленточной винтовой лопастью из нержавеющей стали, подходящую систему сушки горячим воздухом, такую как молотковая мельница с пневмотранспортом, в которую подают горячий воздух, и приспособленный коллектор пыли, причем все это сообщается друг с другом подходящими соединительными трубопроводами, загружают 1088,62 кг стандартного N-фосфонометилглицина в виде "влажной лепешки", имеющего установленное анализом содержание влаги около 10% ПМС, в мешалку с ленточной винтовой лопастью, где эту загрузку немедленно перемешивают.
Когда вся влажная лепешка осаждается в мешалке с ленточной винтовой лопастью, в мешалку также загружают 2,18 кг твердого сульфита натрия и объединяют с влажной лепешкой, после чего тщательно смешивают. Смесь из влажной лепешки и сульфита натрия заставляют затем циркулировать в течение одного часа внутри системы мельницы с горячим пневмотранспортом, использующей температуру воздуха на входе около 121,1oC. Затем извлекают образец смеси и анализируют его, чтобы определить его влажность/ПМС.
Когда влажность смеси уменьшается приблизительно до 6%, продолжают осуществлять циркуляцию материала в системе сушки и температуру воздуха на входе в мельницу снижают до около 76,7oC.
Поддерживая температуру воздуха внутри системы около 76,7oC, в мешалку с ленточной винтовой лопастью закачивают насосом раствор гидроксида аммония (29% NH3), предварительно охлажденный до температуры между 4,4-10oC, и грубо распыляют пятью приспосабливаемыми соплами на глифосат-кислоту для формирования реакционной массы. Путем распыления вводят общее количество жидкого гидроксида аммония 326,6 кг. Для введения жидкого гидроксида аммония устанавливают скорость, не превышающую 1,59 кг/мин.
Примерно в течение 3,5 ч, которые требуются для введения всего раствора гидроксида аммония, получают несколько образцов циркулирующей смеси и анализируют, чтобы быть уверенными в том, что скорость добавления гидроксида аммония обеспечивает прогрессивное снижение общей влажности реакционной массы. При завершении добавления гидроксида аммония реакционная масса представляет собой свободно сыпучий порошкообразный продукт, особенно хорошо пригодный для немедленной и желательной дальнейшей переработки.
Имеется в виду, что в способе, который дает начало этому примеру 1, реакционная масса может быть далее переработана в более позднее время. Ввиду этого факта реакционную массу в этот момент кондиционируют таким образом, чтобы обеспечить то, чтобы она не слеживалась во время хранения. Вначале, однако, в мешалку загружают дополнительное и равное количество сульфита натрия и смешивают в течение приблизительно 10 мин, чтобы обеспечить однорудную дисперсию с порошкообразной реакционной массой.
Эту смесь затем физически измельчают пропусканием сухой порошкообразной композиции через мельницу с воздушной сепарацией для уменьшения дискретных частиц композиции до, по существу, мелких и однородных размеров. Хотя мельницу с воздушной сепарацией используют, потому что она оказалась частью производственной линии, используемой для этого примера 1, такая процедура размалывания не требуется для практического осуществления изобретения.
После измельчения продукт подвергают обычной сушке во флюидизированном слое для гарантии того, чтобы полученный конечный продукт обнаруживал остаточное содержание влаги не более 1,0% ПМС.
Из исходных материалов, которые включают 1088,62 кг глифосат-кислоты (т. е. "влажной лепешки", содержащей около 10% влаги), общее количество (4,36 кг) сульфита натрия (необязательно) и 326,6 кг жидкого гидроксида аммония, может быть достигнут теоретический выход продукта 1086,88 кг сухого порошкообразного аммоний-глифосата, имеющего остаточное содержание влаги приблизительно 0,5%.
Кроме обладания необходимыми свойствами товарного продукта, продукт, полученный в соответствии с вышеупомянутым примером, демонстрирует превосходные показатели сохранности и стабильности. Действительно, при правильном хранении, например, в герметизированных полиэтиленовых мешках, продукт не обнаруживает разложения или слеживания более чем через шесть месяцев хранения на складе.
Как обсуждалось выше, порошкообразная реакционная масса / продукт, полученная в соответствии с новым способом, приспособлена для дальнейшего рецептирования с абсорбцией/адсорбцией высоких концентраций адъювантов.
В сочетании с относительной простотой настоящего изобретения, возможностью его осуществления на практике на стандартном оборудовании и относительно низкой себестоимостью катиона аммония, "поставляемого" гидроксидом аммония, выглядит очень привлекательной способность порошкообразной реакционной массы/продукта абсорбировать/адсорбировать высокие концентрации адъювантов.
Хотя выбор конкретно адъюванта или их комбинаций может быть легко сделан специалистами в этой области без излишнего экспериментирования, представленный ниже пример 2 иллюстрирует исключительную сорбционную способность порошкообразной реакционной массы/продукта к наполнению поверхностно-активным веществом.
Пример 2
Порошкообразная реакционная масса/продукт, полученные способом, описанным в примере 1, могут быть использованы для получения сухой препаративной формы на основе аммоний-глифосата, содержащего поверхностно-активное вещество в высокой концентрации, по меньшей мере около 20 мас.%.
Для получения такого сильно наполненного продукта 16 кг порошкообразной реакционной массы/продукта смешивают с 4 кг поверхностно-активного вещества на основе полиоксиэтиленалкиламина и 1,4 кг воды в снабженной рубашкой месильной машине периодического действия, около 10 минут с циркулирующей в рубашке водой при температуре около 80oC. Полученное таким образом тесто затем экструдируют, например, в двухшнековом экструдере, снабженном решетками, имеющими отверстия с диаметром приблизительно 1 мм. Полученный экструдат состоит из дискретных спагетти-подобных элементов, которые не слипаются друг с другом и сушатся легко и удобно, например, в сушилке с псевдосжиженным слоем, без образования нежелательных комков.
Для иллюстрации важности способа настоящего изобретения, когда это касается сорбционной способности порошкообразной реакционной массы/продукта, продукт, полученный при соблюдении всех параметров способа, но при скорости добавления гидроксида аммония на 40% выше, соответствует тестообразному материалу, который является нежелательно влажным и липким при прикосновении. Более того, полученный из него экструдат состоит из нежелательно длинных спагетти-подобных элементов, которые слипаются вместе и образуют большие агломераты. Такой экструдат очень трудно сушить в сушилке с псевдоожиженным слоем, в результате чего образуется большое количество высушенных агломератов, которые, чтобы сделать их пригодными для использования, требовалось измельчить и затем возвратить в цикл, снова пройдя стадию экструзии.
Формула изобретения: 1. Способ получения сухого фитоактивного аммоний-N-фосфонометилглицина, способного к высокому наполнению одним или несколькими адъювантами, который включает взаимодействие водного гидроксида аммония с влажной лепешкой N-фосфонометилглицина в системе подходящего реактора с образованием реакционной массы, в которой содержание влаги непрерывно снижается в процессе реакции.
2. Способ по п. 1, дополнительно содержащий стадию сушки N-фосфонометилглицина перед взаимодействием его с гидроксидом аммония.
3. Способ по п.1, где гидрокси аммония и N-фосфонометилглицин реагируют приблизительно в эквивалентных молярных количествах.
4. Способ по п.1, где реакцию проводят на обычном смесительном оборудовании, таком, как мешалка с ленточной винтовой лопастью.
5. Способ по п.1, где содержание влаги в реакционной массе непрерывно снижают в процессе реакции путем циркуляции реакционной массы через мельницу с пневмотранспортом или эквивалентное устройство с использованием воздуха, нагретого до примерно 65,6 - 148,9oС.
6. Способ по п.2, где сушку сопровождают циркуляцией N-фосфонометилглицина через систему мельницы с пневмотранспортом или эквивалентное устройство с использованием воздуха, нагретого до примерно 110 - 137,8oС.
7. Способ по п.1, где гидроксид аммония представляет собой любой промышленный водный раствор аммиака.
8. Способ по п.1, где содержание влаги в N-фосфонометилглицине составляет примерно 7 - 20 вес.%.
9. Способ по п.5, где воздух нагревают до примерно 65,6 - 93,3oС.
10. Способ по п.1, где содержание влаги в реакционной массе составляет менее 2 вес.% по завершении реакции.
11. Способ по п.1, где молярное соотношение аммиака и N-фосфонометилглицина в указанной реакционной массе составляет приблизительно 0,95 : 1,0 - 1,05 : 1,0.
12. Способ по п.2, где система реактора включает по меньшей мере стандартный смеситель и сушилку с горячим воздухом и где указанный N-фосфонометилглицин сушат путем циркуляции через систему, которую нагревают примерно до 110 - 137,8oС до тех пор, пока содержание влаги в продукте не уменьшится примерно до 6 вес.% или ниже.
13. Способ по п.2, где раствор гидроксида аммония является водным раствором, содержащим приблизительно 29 вес.% катиона аммония.
14. Способ получения сухого фитоактивного аммоний-глифосата, включающий: (а) загрузку в подходящую систему реактора глифосат-кислоты в виде влажной лепешки с содержанием влаги от около 6 до около 20 вес.%, (б) введение в реактор, содержащий глифосат-кислоту, гидроксида аммония в количестве, эквивалентном количеству глифосат-кислоты, (в) регулирование реакции, которая происходит между глифосат-кислотой и гидроксидом аммония так, чтобы содержание влаги в получаемой реакционной массе постоянно снижалось.
15. Способ по п.14, дополнительно включающий стадию предварительной сушки глифосат-кислоты для снижения в ней содержания влаги примерно до 5 - 8 вес.% перед введением гидроксида аммония.
16. Способ по п.15, где стадию предварительной сушки сопровождают циркуляцией глифосат-кислоты через сушилку с горячим воздухом, которая является частью реакторной системы.
17. Способ по п.16, где температура воздуха на стадии предварительной сушки внутри сушилки с горячим воздухом составляет примерно 93,3 - 148,8oС.
18. Способ по п.17, где глифосат-кислота продолжает циркулировать через сушилку с горячим воздухом в системе реактора во время стадии, на которой вводят гидроксид аммония, и где перед его введением температуру внутри сушилки с горячим воздухом снижают примерно до 65,6 - 82,2oС и поддерживают до тех пор, пока не завершат введение гидроксида аммония.
19. Способ по п.18, где указанный гидроксид аммония вначале охлаждают до примерно 4 - 10oС, а затем вводят в систему реактора и подвергают взаимодействию с глифосат-кислотой в виде крупных брызг.
20. Способ по п.19, где реакционная масса представляет собой высокосорбционный свободно текущий порошок с содержанием влаги около 2 вес.% или менее.