Forbidden

You don't have permission to access /zzz_siteguard.php on this server.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ФУЛЛЕРЕНО[60]-6-МЕТИЛ-2,3,4,7- ТЕТРАГИДРО-1H-1 6-ТИЕПИН-1,1-ДИОКСИДА - Патент РФ 2191183
Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ФУЛЛЕРЕНО[60]-6-МЕТИЛ-2,3,4,7- ТЕТРАГИДРО-1H-1λ6-ТИЕПИН-1,1-ДИОКСИДА
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ФУЛЛЕРЕНО[60]-6-МЕТИЛ-2,3,4,7- ТЕТРАГИДРО-1H-1λ6-ТИЕПИН-1,1-ДИОКСИДА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ФУЛЛЕРЕНО[60]-6-МЕТИЛ-2,3,4,7- ТЕТРАГИДРО-1H-1λ6-ТИЕПИН-1,1-ДИОКСИДА

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения функционально замещенного фуллерена формулы 1, который может найти применение в качестве комплексообразователя, сорбента, биологически активного соединения. Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена [60] с избытком 3-метил-3-сульфолена в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде толуола при 90-110oС в течение 10-14 ч. Выход целевого продукта составляет 62-78%. 1 табл.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2191183
Класс(ы) патента: C07D337/06, C01B31/02
Номер заявки: 2001113336/04
Дата подачи заявки: 14.05.2001
Дата публикации: 20.10.2002
Заявитель(и): Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН
Автор(ы): Джемилев У.М.; Ибрагимов А.Г.; Шарипова Ф.В.; Спирихин Л.В.; Чегодаева М.Ф.; Поподько Н.Р.
Патентообладатель(и): Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН
Описание изобретения: Изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения2,3-фуллерено[60]-6-метил-2,3,4,7-тeтparидpo-1H-1λ6-тиeпин-1,1-диоксида общей формулы (1)

Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений. С их помощью могут быть созданы новые органические молекулы с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами.
Известен способ (W. L. Mock. Stereochemical Consequences of Orbital Symmetry Control in the Reversible Combining of Sulfur Dioxide with Conjugated Systems (Sulfolene Reactions). JACS, 1975, 97, 3666-3672) получения 2,7-диметил-2,7-дигидротиепин-1,1-диоксида (2) реакцией циклоприсоединения двуокиси серы (SO2) к октатриену по схеме

Известным способом не может быть получен 2,3-фуллерено[60]-6-метил-2,3,4,7-тетрагидро-1Н-1λ6-тиепин-1,1-диоксид (1).
Известен способ (L.A. Paquette, S. Maiorana. C-C Bond Cleavage Reactions of Episulphones. A Convenient New Synthesis of Thiepin 1,1-Dioxide. Chem. Commun. , 1971, 313-314) получения 3,4-бензо-2,5-дигидротиепин-1-оксида (3) взаимодействием винилдиазометана с бензилиденсульфоном по схеме

Известный способ не позволяет получать 2,3-фуллерено[60] -6-метил-2,3,4,7-тетрагидро-1Н-1λ6-тиепин-1,1-диоксид (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу 2,3-фуллерено[60]-6-метил-2,3,4,7-тетрагидро-1Н-1λ6-тиепин-1,1-диоксида (1).
Предлагается новый способ синтеза 2,3-фуллерено[60]-6-метил-2,3,4,7-тетрагидро-1Н-1λ6-тиепин-1,1-диоксида (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена [60] с 3-метил-3-сульфоленом, взятыми в мольном соотношении 60:3-метил-3-сульфолен=1: (10÷14), предпочтительно 1:12, в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2, где Ср=η5-C5Н5), взятого в количестве 3-7 мол % по отношению к фуллерену[60], предпочтительно 5 мол %, в атмосфере аргона при температуре 90-110oС, предпочтительно 100oС, в течение 10-14 ч, предпочтительно 12 ч, в толуоле в качестве растворителя. Выход 2,3-фуллерено[60]-6-метил-2,3,4,7-тетрагидро-1Н-1λ6-тиепин-1,1-диоксида (1) составляет (по данным ВЭЖХ) 62-78%. Реакция протекает по схеме

Снижение количества 3-метил-3-сульфолена по отношению к С60, например С60: 3-метил-3-сульфолен= 1: 5, приводит к снижению выхода целевого продукта (1). Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания 3-метил-3-сульфолена по отношению к С60, например С60:3-метил-3-сульфолен=1:20, не приводит к существенному повышению выхода целевого продукта (1).
2,3-Фуллерено[60] -6-метил-2,3,4,7-тетрагидро-1Н-1λ6-тиепин-1,1-диоксид (1) образуется только с участием фуллерена [60] и 3-метил-3-сульфолена в присутствии катализатора Cp2ZrC12.
Проведение реакции при более высокой температуре, например 120oС, не приводит к значительному увеличению выхода целевого продукта (1). При меньшей температуре, например 80oС, снижается скорость реакции.
Существенные отличия предлагаемого способа.
Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходных реагентов 3-метил-3-сульфолена и фуллерена [60], в качестве катализатора используется Cp2ZrC12. В известном способе в качестве исходных реагентов используются винилдиазометан с бензилиденсульфоном. Предлагаемый способ, в отличие от известного, позволяет получать 2,3-фуллерено[60]-6-метил-2,3,4,7-тетрагидро-1Н-1λ6-тиепин-1,1-диоксид (1), синтез которого в литературе не описан.
ПРИМЕР. В металлический "пальчиковый" автоклав объемом 17 мл в атмосфере аргона при комнатной температуре помещают 0,010 ммолей фуллерена [60], 8 мл сухого толуола, 0,120 ммолей 3-метил-3-сульфолена и 0,0005 ммолей Cp2ZrC12, перемешивают 12 ч при температуре 100oС, получают 2,3-фуллерено[60]-6-метил-2,3,4,7-тетрагидро-1Н-1λ6-тиепин-1,1-диоксид (1) с выходом 70% (по данным ВЭЖХ).
Спектральные характеристики 2,3-фуллерено[60] -6-метил-2,3,4,7-тетрагидро-1Н-1λ6-тиепин-1,1-диоксида (1):
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 81,0 (С2), 66,3 (С3), 45,0 (С4), 124,8 (С5), 136,4 (С6), 58,5 (С7), 23,0 (С8), 142,5-150,0 (фуллереновые).
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
В качестве растворителя целесообразно использовать толуол, т.к. в нем наибольшая растворимость фуллерена [60].
Формула изобретения: Способ получения 2,3-фуллерено[60] -6-метил-2,3,4,7-тетрагидро-1Н-1λ6-тиепин-1,1-диоксида (1) общей формулы

отличающийся тем, что фуллерен [60] взаимодействует с избытком 3-метил-3-сульфолена в присутствии катализатора Cp2ZrCl2, взятыми в мольном соотношении С60:3-метил-3-сульфолен:Ср2ZrСl2=1:(10-14):(0,03-0,07), в атмосфере аргона, в среде толуола в качестве растворителя, при 90-110oС в течение 10-14 ч.