Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
Патент на изобретение №2456334

(19)

RU

(11)

2456334

(13)

C2

(51) МПК C10M159/18 (2006.01)

C10N10/12 (2006.01)

C10N30/06 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ Статус: по данным на 27.08.2012 - действует Пошлина: учтена за 5 год с 02.02.2012 по 01.02.2013

(21), (22) Заявка: 2009132479/04, 01.02.2008

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

01.02.2008

Приоритет(ы):

(30) Конвенционный приоритет:

01.02.2007 JP 2007-023130

(43) Дата публикации заявки: 10.03.2011

(45) Опубликовано: 20.07.2012

(56) Список документов, цитированных в отчете о

поиске: ЕР 0811674 А1, 10.12.1997. US 4164473 A, 14.08.1979. US 4192757 A, 11.03.1980. EP 0960178 B1, 24.10.2001. RU 2266912 C2, 27.12.2005.

(85) Дата начала рассмотрения заявки PCT на национальной фазе: 01.09.2009

(86) Заявка PCT:

EP 2008/051256 20080201

(87) Публикация заявки PCT:

WO 2008/092944 20080807

Адрес для переписки:

103735, Москва, ул. Ильинка, 5/2, ООО "Союзпатент", Е.В.Воробьевой

(72) Автор(ы):

НАГАТОМИ Ейдзи (JP),

СИНОДА Нориаки (JP),

АИХАРА Ёсихико (JP)

(73) Патентообладатель(и):

ШЕЛЛ ИНТЕРНЭШНЛ РИСЕРЧ МААТСХАППИЙ Б.В. (NL)

(54) ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ МОЛИБДЕНА И КОМПОЗИЦИИ МАСЕЛ, СОДЕРЖАЩИЕ ЭТИ СОЕДИНЕНИЯ

(57) Реферат:

Использование: для регулирования характеристик трения смазывающих масел. Сущность: смазывающая композиция содержит базовое масло и органическое соединение молибдена, имеющее общую формулу (1). Общая формула (1)

где A 1 и A 2 представляют собой гетероциклические кольца, которые могут иметь замещающие группы, выбранные из алкильных групп, имеющих от 1 до 30 атомов углерода. Гетероциклические кольца выбраны из пятичленных и шестичленных колец, где пятичленные кольца выбраны из группы, содержащей кольца тетразола, триазола, пиразола, пиразолидина, имидазола, оксазолидина, тиазолидина, пирролидина, пирролина и пиррола, шестичленные кольца выбраны из группы, содержащей кольца пиперазина, пиразина, тиоморфолина, тиазина, морфолина, оксазина и пиперидина. Технический результат - улучшение характеристик трения. 4 н. и 1 з.п. ф-лы, 4 табл., 2 ил., 2 пр.

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к новым органическим соединениям молибдена, их применению в качестве модификаторов трения, и к смазывающим композициям, которые содержат указанные соединения.

Уровень техники

Модификаторы трения (агенты, регулирующие трение) применяются для регулирования характеристик трения смазывающего масла до соответствующего уровня. Модификаторы трения, которые уменьшают трение, используются в смазывающих композициях, таких как трансмиссионные масла и моторные масла с целью снижения расходования топлива. Модификаторы трения, которые увеличивают трение, применяются для поддержания определенного высокого уровня трения в смазывающих композициях, которые используются в детали сцепления, работающей в масляной ванне, автоматической коробки передач. Предложено множество типов таких модификаторов трения.

Органические соединения молибдена являются наиболее типичными из этих модификаторов трения, и, как показано в публикации "Shinban Sekiyu Seihin Tenkasai" (Новое издание. Присадки к нефтяным продуктам), автор Toshio SAKURAI, фирма Saiwai Shobo Co., опубликованной 25 июля 1986 г., эти органические соединения молибдена представляют собой соединения, в каждой молекуле которых имеются два атома молибдена, как показано ниже в формулах (2) и (3).

Формула (2)

Формула (3)

(Те соединения, для которых в этих формулах x=0 и y=4, те, для которых х+y=4, и те, для которых x 2, не растворимы в масле, а другие являются маслорастворимыми.)

Кроме того, соединения, в молекуле которых имеются два атома молибдена, раскрыты в патенте Японии 3495764, в публикации патента Японии 45-24562, после экспертизы, в выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 52-19629, выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 52-106824 и в выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 48-56202.

В устройстве, которое применяется для очистки выхлопных газов, возникает проблема отравления катализатора, когда в моторные масла добавляют соединения, молекулы которых содержат фосфор, как показано в упомянутой выше общей формуле (2), и, следовательно, существует спрос на соединения, которые не содержат фосфора.

Целью настоящего изобретения является получение новых органических соединений молибдена, их применение в качестве модификаторов трения, смазывающие композиции, которые содержат указанные соединения.

В первом замысле настоящее изобретение обеспечивает получение молибденовых соединений, имеющих общую формулу (1), которая приведена ниже.

Общая формула (1)

В этой формуле А 1 и А 2 означают гетероциклические кольца, которые могут иметь замещающие группы, причем вышеупомянутые замещающие группы предпочтительно выбирают из алкильных групп, которые имеют от 1 до 30 атомов углерода.

Предпочтительно гетероциклические кольца, которые могут иметь замещающие группы, выбирают из пятичленных и шестичленных гетероциклических колец.

Еще более предпочтительно, чтобы пятичленные кольца выбирали из группы, содержащей кольца тетразола, триазола, пиразола, пиразолидина, имидазола, оксазолидина, тиазолидина, пирролидина, пирролина и пиррола, и чтобы шестичленные гетероциклические кольца выбирали из группы, содержащей кольца пиперазина, пиразина, тиоморфолина, тиазина, морфолина, оксазина и пиперидина.

Кроме того, предпочтительно, чтобы обе группы А 1 и А 2 представляли собой:

(1-пирролидинильную группу):

В дополнительном аспекте настоящее изобретение обеспечивает применение органических соединений молибдена в качестве модификаторов трения.

В другом аспекте настоящее изобретение обеспечивает получение смазывающих композиций, которые содержат органические соединения молибдена.

Органические соединения молибдена настоящего изобретения могут быть получены, например, с использованием способов, изображенных ниже.

Когда А 1 и А 2 являются одинаковыми группами:

Когда А 1 и А 2 являются различными:

В случае, когда вышеупомянутая группа А 1 или А 2 представляет собой пятичленное кольцо, тогда А 1 или А 2 может быть представлена как:

В этой формуле Z 1 -Z 4 являются элементами, каждый из которых индивидуально выбирают из группы, состоящей из С, О, N и S, и в случае наличия элементов С и N, смежные атомы С и N могут быть связаны двойной связью. Заместители R 1 -R 4 и R 1' -R 4' являются группами, каждую из которых индивидуально выбирают из водорода и алкильной группы, которая имеет от 1 до 30 атомов углерода, однако эти группы не присутствуют в тех случаях, когда связывающая способность насыщена элементами Z 1 -Z 4 , образующими кольцо.

В случае, когда вышеупомянутая группа А 1 или А 2 является шестичленным кольцом, тогда А 1 или А 2 может быть представлена как:

В этой формуле Z 5 -Z 9 являются элементами, каждый из которых индивидуально выбирают из группы, состоящей из С, О, N и S, и в случае наличия элементов С и N, смежные атомы С и N могут быть связаны двойной связью. Заместители R 5 -R 9 и R 5' -R 9' являются группами, каждую из которых индивидуально выбирают из водорода и алкильной группы, которая имеет от 1 до 30 атомов углерода, однако эти группы не присутствуют в тех случаях, когда связывающая способность насыщена элементами Z 5 -Z 9 , образующими кольцо.

Указанные ниже случаи могут быть цитированы в качестве фактических примеров вышеупомянутых групп А 1 и А 2 .

Таблица 1

В случае пятичленного кольца

Z 1

Z 2

Z 3

Z 4

Тетразол

С

N

N

N

Триазол

N

С

N

С

Пиразол

N

С

С

С

Пиразолидин

N

С

С

С

Имидазол

С

N

С

С

Оксазолидин

С

O

С

С

Тиазолидин

С

S

С

С

Пирролидин

С

С

С

С

Пирролин

С

С

С

С

Пиррол

С

С

С

С

Таблица 2

В случае шестичленного кольца

Z 5

Z 6

Z 7

Z 8

Z 9

Пиперазин

С

С

N

С

С

Пиразин

С

С

N

С

С

Тиоморфолин

С

С

S

С

С

Тиазин

С

С

S

С

С

Морфолин

С

С

O

С

С

Оксазин

С

С

O

С

С

Пиперидин

С

С

С

С

С

В вышеупомянутых пятичленных кольцах, таких как тетразольное кольцо, или шестичленных кольцах, таких как морфолиновое кольцо, могут присутствовать замещающие группы, представленные группами R 1 -R 9 . Алкильные группы, которые имеют от 1 до 30 атомов углерода, могут быть группами с линейной цепью или разветвленной цепью. Эти группы включают, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-гептил, н-гексил, н-октил, 2-этилгексил, н-нонил, н-децил, н-ундецил, н-додецил, н-тридецил, н-тетрадецил, н-гексадецил, н-пентадецил, н-октадецил, н-нонадецил и н-эйкозил.

Соединения настоящего изобретения можно широко классифицировать на типы I-V.

(1) Тип I

Случай, когда А 1 является пятичленным кольцом и А 2 означает:

Более того, R 10 и R 11 являются группами, каждую из которых индивидуально выбирают из водорода и алкильной группы, которая имеет от 1 до 30 атомов углерода.

(2) Тип II

Случай, когда А 1 является шестичленным кольцом и А 2 означает:

(3) Тип III

Случай, когда А 1 и А 2 оба являются пятичленными кольцами.

(4) Тип IV

Случай, когда А 1 и А 2 оба являются шестичленными кольцами.

(5) Тип V

Случай, когда А 1 является шестичленным кольцом и А 2 является пятичленным кольцом.

В более практичных формулировках группы приведенных ниже соединений могут быть показаны как соединения типа I.

В этих формулах, приведенных ниже, каждый из заместителей R 1 -R 4 и R 1' -R 4' индивидуально выбирают из группы, содержащей водород и алкильные группы, причем вышеупомянутыми алкильными группами являются группы, которые имеют от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 20, и наиболее желательно, от 1 до 10 атомов углерода, и водород является предпочтительным заместителем в этих группах. Более того, каждый из заместителей R 10 и R 11 индивидуально выбирают из группы, содержащей алкильные группы, которые имеют от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 20 и наиболее желательно от 1 до 8 атомов углерода.

I-1

I-2

I-3

I-4

I-5

I-6

I-7

I-8

I-9

I-10

В более практичных формулировках группы приведенных ниже соединений могут быть показаны как соединения типа II.

II-1

II-2

II-3

II-4

II-5

II-6

II-7

Кроме того, каждый из заместителей R 5 -R 9 и R 5' -R 9' в этих формулах индивидуально выбирают из группы, содержащей водород и алкильные группы, причем вышеупомянутыми алкильными группами являются группы, которые имеют от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 20, и наиболее желательно, от 1 до 10 атомов углерода, и водород является предпочтительным заместителем в этих группах. Более того, каждый из заместителей R 10 и R 11 индивидуально выбирают из группы, содержащей алкильные группы, которые имеют от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 20 и наиболее желательно от 1 до 8 атомов углерода.

Соединения, в которых А 1 и А 2 имеют указанные ниже структуры, могут быть цитированы как соединения типа III.

III-1

A 1 означает , А 2 - это

III-2

A 1 означает , А 2 - это

III-3

A 1 означает , А 2 - это

III-4

A 1 означает , А 2 - это

III-5

A 1 означает , А 2 - это

III-6

A 1 означает , А 2 - это

III-7

A 1 означает , А 2 - это

III-8

A 1 означает , А 2 - это

III-9

A 1 означает , А 2 - это

III-10

A 1 означает , А 2 - это

III-11

A 1 означает , А 2 - это

III-12

A 1 означает , А 2 - это

III-13

A 1 означает , А 2 - это

III-14

A 1 означает , А 2 - это

III-15

A 1 означает , А 2 - это

III-16

A 1 означает , А 2 - это

III-17

A 1 означает , А 2 - это

III-18

A 1 означает , А 2 - это

III-19

A 1 означает , А 2 - это

III-20

A 1 означает , А 2 - это

III-21

A 1 означает , А 2 - это

III-22

A 1 означает , А 2 - это

III-23

A 1 означает , А 2 - это

III-24

A 1 означает , А 2 - это

III-25

A 1 означает , А 2 - это

III-26

A 1 означает , А 2 - это

III-27

A 1 означает , А 2 - это

III-28

A 1 означает , А 2 - это

III-29

A 1 означает , А 2 - это

III-30

A 1 означает , А 2 - это

III-31

A 1 означает , А 2 - это

III-32

A 1 означает , А 2 - это

III-33

A 1 означает , А 2 - это

III-34

A 1 означает , А 2 - это

III-35

A 1 означает , А 2 - это

III-36

A 1 означает , А 2 - это

III-37

A 1 означает , А 2 - это

III-38

A 1 означает , А 2 - это

III-39

A 1 означает , А 2 - это

III-40

A 1 означает , А 2 - это

III-41

A 1 означает , А 2 - это

III-42

A 1 означает , А 2 - это

III-43

A 1 означает , А 2 - это

III-44

A 1 означает , А 2 - это

III-45

A 1 означает , А 2 - это

III-46

A 1 означает , А 2 - это

III-47

A 1 означает , А 2 - это

III-48

A 1 означает , А 2 - это

III-49

A 1 означает , А 2 - это

III-50

A 1 означает , А 2 - это

III-51

A 1 означает , А 2 - это

III-52

A 1 означает , А 2 - это

III-53

A 1 означает , А 2 - это

III-54

A 1 означает , А 2 - это

III-55

A 1 означает , А 2 - это

Более того, каждый из заместителей R 1 -R 4 , R 1' -R 4' , R 12 -R 15 и R 12' -R 15' в этих формулах индивидуально выбирают из группы, содержащей водород и алкильные группы, причем вышеупомянутыми алкильными группами являются группы, которые имеют от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 20 и наиболее желательно от 1 до 10 атомов углерода. Кроме того, водород является предпочтительным заместителем в этих группах.

Соединения, в которых А 1 и А 2 имеют указанные ниже структуры, могут быть цитированы как соединения типа IV.

IV-1

A 1 означает , A 2 - это

IV-2

A 1 означает , A 2 - это

IV-3

A 1 означает , A 2 - это

IV-4

A 1 означает , A 2 - это

IV-5

A 1 означает , A 2 - это

IV-6

A 1 означает , A 2 - это

IV-7

A 1 означает , A 2 - это

IV-8

A 1 означает , A 2 - это

IV-9

A 1 означает , A 2 - это

IV-10

A 1 означает , A 2 - это

IV-11

A 1 означает , A 2 - это

IV-12

A 1 означает , A 2 - это

IV-13

A 1 означает , A 2 - это

IV-14

A 1 означает , A 2 - это

IV-15

A 1 означает , A 2 - это

IV-16

A 1 означает , A 2 - это

IV-17

A 1 означает , A 2 - это

IV-18

A 1 означает , A 2 - это

IV-19

A 1 означает , A 2 - это

IV-20

A 1 означает , A 2 - это

IV-21

A 1 означает , A 2 - это

IV-22

A 1 означает , A 2 - это

IV-23

A 1 означает , A 2 - это

IV-24

A 1 означает , A 2 - это

IV-25

A 1 означает , A 2 - это

IV-26

A 1 означает , A 2 - это

IV-27

A 1 означает , A 2 - это

IV-28

A 1 означает , A 2 - это

Кроме того, каждый из заместителей R 5 -R 9 , R 5' -R 9' , R 16 -R 20 и R 16' -R 20' в этих формулах индивидуально выбирают из группы, содержащей водород и алкильные группы, причем вышеупомянутыми алкильными группами являются те, которые имеют от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 20 и наиболее желательно от 1 до 10 атомов углерода. Более того, водород является предпочтительным заместителем в этих группах.

Соединения, в которых А1 и А2 имеют указанные ниже структуры, могут быть цитированы как соединения типа V.

V-1

A 1 означает , A 2 - это

V-2

A 1 означает , A 2 - это

V-3

A 1 означает , A 2 - это

V-4

A 1 означает , A 2 - это

V-5

A 1 означает , A 2 - это

V-6

A 1 означает , A 2 - это

V-7

A 1 означает , A 2 - это

V-8

A 1 означает , A 2 - это

V-9

A 1 означает , A 2 - это

V-10

A 1 означает , A 2 - это

V-11

A 1 означает , A 2 - это

V-12

A 1 означает , A 2 - это

V-13

A 1 означает , A 2 - это

V-14

A 1 означает , A 2 - это

V-15

A 1 означает , A 2 - это

V-16

A 1 означает , A 2 - это

V-17

A 1 означает , A 2 - это

V-18

A 1 означает , A 2 - это

V-19

A 1 означает , A 2 - это

V-20

A 1 означает , A 2 - это

V-21

A 1 означает , A 2 - это

V-22

A 1 означает , A 2 - это

V-23

A 1 означает , A 2 - это

V-24

A 1 означает , A 2 - это

V-25

A 1 означает , A 2 - это

V-26

A 1 означает , A 2 - это

V-27

A 1 означает , A 2 - это

V-28

A 1 означает , A 2 - это

V-29

A 1 означает , A 2 - это

V-30

A 1 означает , A 2 - это

V-31

A 1 означает , A 2 - это

V-32

A 1 означает , A 2 - это

V-33

A 1 означает , A 2 - это

V-34

A 1 означает , A 2 - это

V-35

A 1 означает , A 2 - это

V-36

A 1 означает , A 2 - это

V-37

A 1 означает , A 2 - это

V-38

A 1 означает , A 2 - это

V-39

A 1 означает , A 2 - это

V-40

A 1 означает , A 2 - это

V-41

A 1 означает , A 2 - это

V-42

A 1 означает , A 2 - это

V-43

A 1 означает , A 2 - это

V-44

A 1 означает , A 2 - это

V-45

A 1 означает , A 2 - это

V-46

A 1 означает , A 2 - это

V-47

A 1 означает , A 2 - это

V-48

A 1 означает , A 2 - это

V-49

A 1 означает , A 2 - это

V-50

A 1 означает , A 2 - это

V-51

A 1 означает , A 2 - это

V-52

A 1 означает , A 2 - это

V-53

A 1 означает , A 2 - это

V-54

A 1 означает , A 2 - это

V-55

A 1 означает , A 2 - это

V-56

A 1 означает , A 2 - это

V-57

A 1 означает , A 2 - это

V-58

A 1 означает , A 2 - это

V-59

A 1 означает , A 2 - это

V-60

A 1 означает , A 2 - это

V-61

A 1 означает , A 2 - это

V-62

A 1 означает , A 2 - это

V-63

A 1 означает , A 2 - это

V-64

A 1 означает , A 2 - это

V-65

A 1 означает , A 2 - это

V-66

A 1 означает , A 2 - это

V-67

A 1 означает , A 2 - это

V-68

A 1 означает , A 2 - это

V-69

A 1 означает , A 2 - это

V-70

A 1 означает , A 2 - это

Кроме того, каждый из заместителей R 5 -R 9 , R 5' -R 9' , R 12 -R 15 и R 12' -R 15' в этих формулах индивидуально выбирают из группы, содержащей водород и алкильные группы, причем вышеупомянутыми алкильными группами являются те, которые имеют от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 20 и наиболее желательно от 1 до 10 атомов углерода. Более того, водород является предпочтительным заместителем в этих группах.

Конкретными соединениями типа I являются:

Тетразоилдитиокарбамат/дитиоалкилкарбамат диоксимолибденовый комплекс, триазоилтиокарбамат/дитиоалкилкарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразоилдитиокарбамат/дитиоалкилкарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразолидилдитиокарбамат/дитиоалкилкарбамат диоксимолибденовый комплекс, имидазоилдитиокарбамат/дитиоалкилкарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазолилдитиокарбамат/дитиоалкилкарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазолидилдитиокарбамат/дитиоалкилкарбамат диоксимолибденовый комплекс, пирролидиниддитиокарбамат/дитиоалкилкарбамат диоксимолибденовый комплекс, пирролинилдитиокарбамат/дитиоалкилкарбамат диоксимолибденовый комплекс и пирролилдитиокарбамат/дитиоалкилкарбамат диоксимолибденовый комплекс.

В названиях иллюстративных соединений типа I алкильными группами являются алкильные группы C 1 -С 30 , причем они включают в себя, например, метильную группу и этильную группу, и алкильные группы, которые имеют от 3 до 30 атомов углерода, в том числе пропильная, бутильная, пентильная, гексильная, гептильная, октильная, нонильная, децильная, ундецильная, додецильная, тридецильная, тетрадецильная, пентадецильная, гексадецильная, гептадецильная, октадецильная, нонадецильная, эйкозильная, генэйкозильная, докозильная, трикозильная, тетракозильная, пентакозильная, гексакозильная, гептакозильная, октакозильная, нонакозильная и триаконтацильная группы, которые включают в себя нормальные и изо-формы.

Фактическими соединениями типа II являются:

Пиперазилдитиокарбамат/дитиоалкилкарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразилдитиокарбамат/дитиоалкилкарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиоморфолинилдитиокарбамат/дитиоалкилкарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазилдитиокарбамат/дитиоалкилкарбамат диоксимолибденовый комплекс, морфолинилдитиокарбамат/дитиоалкилкарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазилдитиокарбамат/дитиоалкилкарбамат диоксимолибденовый комплекс и пиперидилдитиокарбамат/дитиоалкилкарбамат диоксимолибденовый комплекс.

В названиях иллюстративных соединений типа II алкильными группами являются алкильные группы С 1 -С 30 , причем они включают в себя, например, метильную группу и этильную группу, и алкильные группы, которые имеют от 3 до 30 атомов углерода, в том числе пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, нонадецил, эйкозил, генэйкозил, докозил, трикозил, тетракозил, пентакозил, гексакозил, гептакозил, октакозил, нонакозил и триаконтацильная группы, которые включают в себя как нормальные, так и изо-формы.

Фактическими соединениями типа III являются:

Тетразолилдитиокарбамат/тетразолилдитиокарбамат диоксимолибдена, тетразолилдитиокарбамат/триазоилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тетразолилдитиокарбамат/пиразоилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тетразолилдитиокарбамат/пиразолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тетразолилдитиокарбамат/имидазоилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тетразолилдитиокарбамат/оксазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тетразолилдитиокарбамат/тиазолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тетразолилдитиокарбамат/пирролидинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тетразолилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тетразоилдитиокарбамат/пирролилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, триазолилдитиокарбамат/триазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, триазолилдитиокарбамат/пиразолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, триазолилдитиокарбамат/пиразолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, триазолилдитиокарбамат/имидазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, триазолилдитиокарбамат/оксазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, триазолилдитиокарбамат/тиазолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, триазолилдитиокарбамат/пирролидинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, триазолилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, триазолилдитиокарбамат/пирролилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразолилдитиокарбамат/пиразоилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразолилдитиокарбамат/пиразолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразолилдитиокарбамат/имидазоилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразолилдитиокарбамат/оксазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразолилдитиокарбамат/тиазолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразолилдитиокарбамат/пирролидинильндитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразолилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразолилдитиокарбамат/пирролилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразолидилдитиокарбамат/пиразолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразолидилдитиокарбамат/имидазоилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразолидилдитиокарбамат/оксазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразолидилдитиокарбамат/тиазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразолидилдитиокарбамат/пирролидинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразолидилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразолидилдитиокарбамат/пирролилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, имидазолилдитиокарбамат/имидазоилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, имидазолилдитиокарбамат/оксазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, имидазолилдитиокарбамат/тиазолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, имидазолилдитиокарбамат/пирролидинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, имидазолилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, имидазолилдитиокарбамат/пирролилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазолилдитиокарбамат/оксазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазолилдитиокарбамат/тиазолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазолилдитиокарбамат/пирролидинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазолилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазолилдитиокарбамат/пирролилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазолидилдитиокарбамат/тиазолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазолилидилдитиокарбамат/пирролидинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазолилидилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазолидилдитиокарбамат/пирролилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пирролидинилдитиокарбамат/пирролидинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пирролидинилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пирролидинилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пирролинилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пирролинилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксомолибденовый комплекс, пирролилдитиокарбамат/пирролилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс и пирролилдитиокарбамат/пирролилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс.

Типичными соединениями типа IV являются:

Пиперазилдитиокарбамат/пиперазилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперазилдитиокарбамат/пиразилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперазилдитиокарбамат/тиоморфолинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперазилдитиокарбамат/тиазилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперазилдитиокарбамат/морфолинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперазилдитиокарбамат/оксазилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперазилдитиокарбамат/пиперидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразилдитиокарбамат/пиразилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразилдитиокарбамат/тиоморфолинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразилдитиокарбамат/тиазилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразилдитиокарбамат/морфолинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразилдитиокарбамат/оксазилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразилдитиокарбамат/пиперидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиоморфолинилдитиокарбамат/тиоморфолинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиоморфолинилдитиокарбамат/тиазилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиоморфолинилдитиокарбамат/морфолинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиоморфолинилдитиокарбамат/оксазилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиоморфолинилдитиокарбамат/пиперидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазиддитиокарбамат/тиазилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазилдитиокарбамат/морфолинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазилдитиокарбамат/оксазилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазилдитиокарбамат/пиперидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, морфолинилдитиокарбамат/морфолинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, морфолинилдитиокарбамат/оксалилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, морфолинилдитиокарбамат/пиперидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазилдитиокарбамат/оксазилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазилдитиокарбамат/пиперидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс и пиперидилдитиокарбамат/пиперидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс.

Типичными соединениями типа V являются:

Пиперазилдитиокарбамат/тетразолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперазилдитиокарбамат/триазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперазилдитиокарбамат/пиразолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперазилдитиокарбамат/пиразолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперазилдитиокарбамат/имидазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперазилдитиокарбамат/оксазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперазилдитиокарбамат/тиазолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперазилдитиокарбамат/пирролидинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперазилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперазилдитиокарбамат/пирролилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразилдитиокарбамат/тетразолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразилдитиокарбамат/триазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразилдитиокарбамат/пиразолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразилдитиокарбамат/пиразолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразилдитиокарбамат/имидазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразилдитиокарбамат/оксазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразилдитиокарбамат/тиазолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразилдитиокарбамат/пирролидинильндитиокарбамат диоксимолибден комплекс, пиразилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиразилдитиокарбамат/пирролилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиоморфолинилдитиокарбамат/тетразолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиоморфолинилдитиокарбамат/триазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиоморфолинилдитиокарбамат/пиразолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиоморфолинилдитиокарбамат/пиразолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиоморфолинилдитиокарбамат/имидазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиоморфолинилдитиокарбамат/оксазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиоморфолинилдитиокарбамат/тиазолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиоморфолинилдитиокарбамат/пирролидинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиоморфолинилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиоморфолинилдитиокарбамат/пирролилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазилдитиокарбамат/тетразолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазилдитиокарбамат/триазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазилдитиокарбамат/пиразолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазилдитиокарбамат/пиразолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазилдитиокарбамат/имидазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазилдитиокарбамат/оксазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазилдитиокарбамат/тиазолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазилдитиокарбамат/пирролидинильндитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, тиазилдитиокарбамат/пирролилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, морфолинилдитиокарбамат/тетразолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, морфолинилдитиокарбамат/триазоилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, морфолинилдитиокарбамат/пиразоилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, морфолинилдитиокарбамат/пиразолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, морфолинилдитиокарбамат/имидазоилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, морфолинилдитиокарбамат/оксазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, морфолинилдитиокарбамат/тиазолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, морфолинилдитиокарбамат/пирролидинильндитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, морфолинилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, морфолинилдитиокарбамат/пирролилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазилдитиокарбамат/тетразоилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазилдитиокарбамат/триазоилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазилдитиокарбамат/пиразоилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазилдитиокарбамат/пиразолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазилдитиокарбамат/имидазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазилдитиокарбамат/оксазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазилдитиокарбамат/тиазолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазилдитиокарбамат/пирролидинильндитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, оксазилдитиокарбамат/пирролилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперидилдитиокарбамат/тетразолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперидилдитиокарбамат/триазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперидилдитиокарбамат/пиразолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперидилдитиокарбамат/пиразолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперидилдитиокарбамат/имидазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперидилдитиокарбамат/оксазолилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперидилдитиокарбамат/тиазолидилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперидилдитиокарбамат/пирролидинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс, пиперидилдитиокарбамат/пирролинилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс и пиперидилдитиокарбамат/пирролилдитиокарбамат диоксимолибденовый комплекс.

Смазывающие масла и консистентные смазки могут быть указаны, например, как смазывающие композиции настоящего изобретения. Количество соединения настоящего изобретения в смазывающей композиции является таким же, как в традиционных модификаторах трения, например, обычно компаундируется в долях относительно композиции от 0,1 до 10 мас.%.

Отсутствуют конкретные ограничения относительно базового масла или консистентной смазки, которые используются в смазывающей композиции согласно настоящему изобретению, и обычно могут быть использованы различные традиционные консистентные смазки, минеральные масла и синтетические масла. В рамках настоящего описания подразумевается, что термин "базовое масло" также включает в себя основной компонент консистентной смазки.

Базовое масло, используемое в настоящем изобретении, традиционно может включать в себя смеси из одного или нескольких минеральных масел и/или одного или нескольких синтетических масел.

Минеральные масла включают жидкие нефтяные масла и обработанные растворителем или кислотой минеральные смазывающие масла парафинового, нафтенового или смешанного парафино/нафтенового типа, которые могут быть дополнительно очищены с использованием процессов гидроочистки и/или депарафинизации.

Базовые масла, подходящие для использования в композициях смазывающих масел настоящего изобретения, представляют собой базовые масла группы I, группы II или группы III, поли-альфа-олефины (ПАО), базовые масла, произведенные в синтезе Фишера-Тропша, и их смеси.

В настоящем изобретении термины базовое масло "группы I", базовое масло "группы II" и базовое масло "группы III" означают смазывающие базовые масла категорий I, II и III согласно определению Американского Нефтяного института (API). Эти API категории определены в публикации API 1509, 15-е издание, Приложение Е, апрель 2002.

Подходящие базовые масла, произведенные в синтезе Фишера-Тропша, которые могут быть удобно использованы в качестве базового масла в композициях смазывающих масел настоящего изобретения, являются такими, которые описаны, например, в документах ЕР 0776959, ЕР 0668342, WO 97/21788, WO 00/15736, WO 00/14188, WO 00/14187, WO 00/14183, WO 00/14179, WO 00/08115, WO 99/41332, ЕР 1029029, WO 01/18156 и WO 01/57166.

Синтетические масла включают углеводородные масла, такие как олефиновые олигомеры (ПАО), эфиры двухосновных кислот, сложные эфиры полиолов и депарафинизированный воскообразный рафинат. Могут быть удобно использованы синтетические углеводородные базовые масла, поставляемые группой Shell и обозначаемые "XHVI" (торговый знак).

Эффекты изобретения

(1). Получены новые, не содержащие фосфора модификаторы трения на основе молибдена.

(2). При сопоставлении с известными агентами уменьшения трения на основе молибдена, с таким же содержанием Мо в масле, соединения настоящего изобретения обладают пониженным коэффициентом трения и они могут быть использованы в качестве присадок для различных типов энергосберегающих смазывающих масел (смотрите в дальнейшем фиг.1).

(3). Соединения настоящего изобретения являются особенно подходящими для использования в качестве модификаторов трения для топливосберегающих моторных масел, так как они не содержат фосфора.

Иллюстративные примеры

Ниже настоящее изобретение описано с помощью примеров и сравнительных примеров, однако изобретение никоим образом не ограничивается этими примерами.

Пример 1

Ниже описан синтез соединения, в котором обе группы А 1 и R 2 представляют собой:

Способ получения, приведенный ниже, представляет собой пример, причем производство не ограничено только этим способом.

Na 2 MoO 4 +2NH 4 S 2 CN(C 4 H 8 )+4HCl MoO 2 (C 4 H 8 NCS 2 ) 2 +2NaCl+ 2 NH 4 Cl+2H 2 O

Молибдат натрия (7,3 г, 0,03 моль) и пирролидиндитиокарбамат аммония (9,9 г, 0,06 моль) добавляют в грушевидную колбу (объем 500 мл) и растворяют в 100 мл воды. Затем по каплям добавляют 300 мл (0,12 моль) разбавленной соляной кислоты из капельной воронки в течение периода около 2 часов. Образовавшийся осажденный материал извлекают путем вакуумной фильтрации и тщательно промывают водой, эфиром, метанолом, ацетоном, и воду удаляют. Кроме того, материал выдерживают в эксикаторе под вакуумом в течение 2 суток, чтобы удалить водную фракцию. Перекристаллизацию проводят с использованием смеси дихлорметан/метанол.

Целевое соединение представляет собой порошок желтого цвета, причем выход составляет 72%.

Полученное соединение анализируют, используя ЯМР- и масс-спектрометрию, и проводят подтверждение структуры полученного соединения.

Спектр 1 Н ЯМР (CD 2 Cl 2 ) : 2,08-2,11 (мультиплет, 2Н·4), 3,75-3,78 (мультиплет, 2Н·4). Масс-спектр (Энергия ионизации (EI + ), 70 эВ) m/z (отн. интенсивность): 406 (М + - 0,9) 422 (M + , 3), 114 (100, C 4 H 8 NCS).

Пример 2 и сравнительный пример 1

Соединение, полученное в примере 1, используют в примере 2, а соединение с указанной ниже химической формулой (торговый знак Naugalube Moly FM2543, получено на фирме Crompton Co.) используют в сравнительном примере 1. Указанные выше соединения добавляют, чтобы обеспечить содержание молибдена в каждом случае 500 ч./млн в минеральном масле API группы III (вязкость при 100°С равна 4,23 мм 2 /с), в которое добавляют 5% диспергирующего агента (полиалкиленполиимид алкенилянтарной кислоты, торговый знак Infineum C9266).

Для этих образцов масла определяют коэффициент трения в течение 30 минут, причем оценку проводят в условиях, приведенных ниже в таблице 3, с использованием установки для испытаний SRV (установка для испытаний с возвратно-поступательным движением, типа цилиндра на диске, показанная на фигуре 2), и результаты представлены на фигуре 1. Образец для испытаний выполнен из стали 52100.

Таблица 3

Условия

Параметр

Нагрузка

400 Н

Частота

50 Гц

Амплитуда

1,5 мм

Температура

100°С

Размер образца

0,1 мм 3

Таблица 4

Сравнительный пример 1

Пример 2

Naugalube Moly FM2543

Соединение, полученное в примере 1

Содержание Мо в масле (ч./млн)

500

500

Полиалкиленполиимид алкенилянтарной кислоты (%)

5

5

Краткое описание чертежей

На фигуре 1 приведен график, показывающий изменение коэффициента трения с течением времени для образцов масел примера 2 и сравнительного примера 1.

Фигура 2 представляет собой габаритный чертеж установки для испытаний с возвратно-поступательным движением, типа цилиндра на диске, которая используется для измерения коэффициентов трения.

Формула изобретения

1. Смазывающая композиция, содержащая базовое масло и органическое соединение молибдена, имеющее общую формулу (I)

где A 1 и A 2 представляют собой гетероциклические кольца, которые могут иметь замещающие группы, при этом гетероциклические кольца выбирают из пятичленных и шестичленных гетероциклических колец, где пятичленные гетероциклические кольца выбирают из группы, содержащей кольца тетразола, триазола, пиразола, пиразолидина, имидазола, оксазолидина, тиазолидина, пирролидина, пирролина и пиррола, шестичленные гетероциклические кольца выбирают из группы, содержащей кольца пиперазина, пиразина, тиоморфолина, тиазина, морфолина, оксазина и пиперидина, и где вышеупомянутые замещающие группы выбирают из алкильных групп, имеющих от 1 до 30 атомов углерода.

2. Смазывающая композиция по п.1, в которой в которой обе группы A 1 и A 2 представляют собой

3. Применение органического соединения молибдена, которое определено по любому из пп.1 или 2, в качестве модификатора трения.

4. Применение смазывающей композиции по одному из пп.1 или 2 для улучшения характеристик трения.

5. Способ улучшения характеристик трения смазывающей композиции с использованием органического соединения молибдена, которое определено по одному из пп.1 или 2.

РИСУНКИ