Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
Патент на изобретение №2463788

(19)

RU

(11)

2463788

(13)

C2

(51) МПК A01N53/00 (2006.01)

A01N25/10 (2006.01)

A01N25/34 (2006.01)

A01N57/12 (2006.01)

A01N57/16 (2006.01)

C08L23/12 (2006.01)

D01F8/18 (2006.01)

A01P7/02 (2006.01)

A01P7/04 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ Статус: по данным на 17.10.2012 - нет данных Пошлина:

(21), (22) Заявка: 2009147752/13, 05.05.2008

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

05.05.2008

Приоритет(ы):

(30) Конвенционный приоритет:

23.05.2007 EP 07108778.7

31.05.2007 US 60/932,566

(43) Дата публикации заявки: 27.06.2011

(45) Опубликовано: 20.10.2012

(56) Список документов, цитированных в отчете о

поиске: WO 2004/089086 А, 21.10.2004. ЕР 0622411 А, 02.11.1994. JP 08163950 А, 25.06.1996. RU 2180899 C2, 27.03.2002.

(85) Дата начала рассмотрения заявки PCT на национальной фазе: 23.12.2009

(86) Заявка PCT:

EP 2008/055499 20080505

(87) Публикация заявки PCT:

WO 2008/141915 20081127

Адрес для переписки:

129090, Москва, ул. Б. Спасская, 25, стр.3, ООО "Юридическая фирма Городисский и Партнеры"

(72) Автор(ы):

ЭРБЕН Пьер (BE),

САРТОРИ Габриелла (IT),

ДИ ПЬЕТРО Фабио (IT)

(73) Патентообладатель(и):

БАЗЕЛЛЬ ПОЛИОЛЕФИНЕ ГМБХ (DE)

(54) ИНСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И ИЗДЕЛИЯ, ПОЛУЧЕННЫЕ ИЗ НЕЕ

(57) Реферат:

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Материал, обладающий инсектициднами и акарицидными свойствами, включает: А) от 99,95% по массе до 70,0% по массе полимера на основе пропилена. Он может быть получен с использованием каталитической системы, включающей металлоценовое соединение. Он обладает следующими свойствами: i) скорость течения расплава (MFR) (ISO 1133) находится в интервале от 2 до 100; (ii) значение молекулярно-массового распределения Mw/Mn менее 4; iii) стереорегулярные пентады (mmmm) составляют от 90% до 99%. Материал включает, также, В) от 0,05% до 30% по массе аддукта формулы T 1 -T 2 . Он получен в результате конденсации Т 1 и Т 2 , где Т 1 включает, по меньшей мере, одно пиретроидное соединение. Оно стабильно при температуре, по меньшей мере, 150°С. Т 2 представляет собой этиленненасыщенное соединение, выбранное из группы, состоящей из: (а) поверхностно-активных веществ; (b) винилфосфатов; и (с) их смесей. Компоненты А) и В) смешивают, нагревают и экструдируют. Листы, пленки, нити, волокна, противомоскитную сетку получают из этого материала. Нетканые материалы получают из нитей или волокон. Изобретение позволяет повысить эффективность материала. 6 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 табл. 3 пр.

Настоящее изобретение относится к материалу, обладающему инсектицидными и акарицидными свойствами и включающему пиретроидное соединение и пропиленовый полимер.

WO2004/089086 относится к композиции, включающей пиретроидное соединение и соединение, содержащее этиленненасыщенную группу. Композиция, описанная в данной заявке на патент, может применяться в качестве добавки к полимерной композиции для получения конечного материала, способного высвобождать непрерывный поток инсектицида. Указанный материал может применяться для получения различных изделий, таких как волокна и противомоскитные сетки. Но может также использоваться для других экструдированных элементов, таких как пленки, термоформованные детали или детали, полученные заливкой в форму под давлением методом впрыска.

Пропиленовый полимер представляет собой многоцелевой термопластичный материал, который может применяться в различных технологических процессах, он имеет умеренную стоимость и обладает подходящими свойствами для многих областей применения. Таким образом, он является эффективной альтернативой для получения материала, описанного в WO2004/089086.

В WO2004/089086 говорится о том, что наряду с другими полимерными материалами, представленными в общем перечне соединений, может использоваться и полипропилен. Но примеры его применения с композицией, заявленной в WO2004/089086, не приведены. Обычный стереорегулярный полипропилен применен только в сравнительном примере. В этом примере полипропиленовый полимер не охарактеризован. Пропиленовые полимеры представляют экономичную альтернативу для получения материала, описанного в WO2004/089086. Заявителем установлено, что существует особый класс пропиленовых полимеров, обладающий специфическими отличительными признаками, который может обеспечивать лучшие результаты с точки зрения высвобождения потока инсектицида.

Заявителем было установлено, что при применении конкретного пропиленового полимера, полученного с использованием каталитических систем на основе металоценов и обладающих особыми отличительными признаками, можно улучшить характеристики этого инсектицидного материала.

Предметом настоящего изобретения является материал, обладающий инсектицидными и акарицидными свойствами и включающий в себя:

А) от 70,0% по массе до 99,9% по массе полимера на основе пропилена, который может быть получен с использованием каталитической системы, включающей металлоценовое соединение, обладает следующими свойствами:

i) скорость течения расплава (melt flow rate - MFR) (ISO 1133) находится в интервале от 2 до 100; предпочтительно в интервале от 2 до 60, более предпочтительно от 15 до 35;

(ii) значение молекулярно-массового распределения Mw/Mn менее 4; предпочтительно менее 3;

iii) стереорегулярные пентады (mmmm) составляют от 90% до 99%; предпочтительно от 91% до 95%, более предпочтительно от 92% до 94%;

В) от 0,1% до 30% по массе аддукта формулы Т 1 -Т 2 , полученного в результате реакции конденсации Т 1 и Т 2 ,

где

Т 1 включает, по меньшей мере, одно пиретроидное соединение, которое по существу стабильно при температуре, по меньшей мере, 150°С; предпочтительно по существу стабильно при температуре, по меньшей мере, 300°С;

Т 2 представляет собой этиленненасыщенное соединение, выбранное из группы, состоящей из:

(a) поверхностно-активных веществ;

(b) винилфосфатов; и

(с) их смесей.

Предпочтительно используется от 80,95% до 99,95% по массе компонента (A) и от 0,05% до 20% по массе компонента (В); более предпочтительно используется от 85,5% по массе до 99,5% по массе компонента (A) и от 0,5% по массе до 15% по массе компонента (B); еще более предпочтительно от 95% по массе до 99% по массе компонента (А) и от 1% по массе до 5% по массе компонента (B).

Полимер на основе пропилена (А) представляет собой гомополимер пропилена, сополимер пропилена или их смесь. Сополимер пропилена содержит от 0,1 до 50% мол. производных единиц этилена или альфа-олефина формулы CH 2 =CHZ, где Z представляет собой линейный или разветвленный С 2 -С 20 радикал; предпочтительно указанный сополимер пропилена содержит от 1 до 15% мол. этилена или указанного альфа-олефина; предпочтительными сомономерами являются этилен и 1-бутен.

Полимер на основе пропилена (А) может быть получен с использованием каталитической системы, включающей металлоценовое соединение, это позволяет придавать полимеру особые свойства гомогенности вследствие применения катализатора особого класса.

Полимер на основе пропилена (А) может быть получен полимеризацией пропилена и необязательно альфа-олефина формулы CH 2 =CHZ в условиях полимеризации в присутствии каталитической системы, которая может быть получена контактированием:

(a) стереорегулярного металлоценового соединения;

(b) алюмоксана или соединения, способного образовывать алкилметаллоценовый катион.

В частности, полимер на основе пропилена согласно настоящему изобретению, применимый в способе настоящего изобретения, может быть получен с использованием каталитической системы, которая может быть получена контактированием:

a) металлоценового соединения формулы (I)

где М представляет собой атом переходного металла 3, 4, 5, 6 групп или групп лантаноидов или актиноидов Периодической таблицы элементов; предпочтительно М представляет собой титан, цирконий или гафний;

Х являются одинаковыми или разными и представляют собой атомы водорода или группы R, OR, OSO 2 CF 3 , SR, NR 2 или PR 2 , где R представляет собой линейный или разветвленный, циклический или ациклический C 1 -C 40 -алкильный, C 2 -C 40 -алкенильный, C 2 -C 40 -алкинильный, C 6 -C 40 -арильный, C 7 -C 40 -алкиларильный или C 7 -C 40 -арилалкильный радикалы; необязательно содержащие гетероатомы, представляющие собой атомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов; предпочтительно R представляет собой линейный или разветвленный C 1 -C 20 -алкильный радикал; или два Х могут необязательно образовывать замещенный или незамещенный бутадиенильный радикал или OR'O группу, где R' представляет собой двухвалентный радикал, выбранный из C 1 -C 40 -алкилиденового, C 6 -C 40 -арилиденового, C 7 -C 40 -алкиларилиденового или C 7 -C 40 -арилалкилиденового радикалов; предпочтительно Х представляет собой атом водорода, атом галогена или R группу; более предпочтительно Х представляет собой хлор или C 1 -C 10 -алкильный радикал, такой как метильный или этильный радикалы;

L представляет собой двухвалентный C 1 -C 40 -углеводородный радикал, необязательно содержащий гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов, или двухвалентный силилиденовый радикал, содержащий до 5 атомов кремния; предпочтительно L представляет собой двухвалентную мостиковую группу, выбранную из C 1 -C 40 -алкилиденового, C 3 -C 40 -циклоалкилиденового, C 6 -C 40 -арилиденового, C 7 -C 40 -алкиларилиденового или C 7 -C 40 -арилалкилиденового радикалов, необязательно содержащую гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов, и силилиденовый радикал, содержащий до 5 атомов кремния, такой как SiMe 2 , SiPh 2 ; предпочтительно L представляет собой группу (Z(R ) 2 ) n , где Z представляет собой атом углерода или атом кремния, n равно 1 или 2, и R представляет собой С 1-20 -углеводородный радикал, необязательно содержащий гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов; предпочтительно R представляет собой линейный или разветвленный, циклический или ациклический С 1-20 -алкильный, С 2-20 -алкенильный, С 2-20 -алкинильный, C 6 -C 20 -арильный, C 7 -C 20 -алкиларильный или C 7 -C 20 -арилалкильный радикалы, необязательно содержащие гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов; более предпочтительно группа (Z(R ) 2 ) n представляет собой группу Si(CH 3 ) 2 , SiPh 2 , SiPhMe, SiMe(SiMe 3 ), CH 2 , (CH 2 ) 2 и C(CH 3 ) 2 ; еще более предпочтительно (Z(R") 2 ) n представляет собой Si(CH 3 ) 2 .

R 1 представляет собой C 1 -C 40 -углеводородный радикал, необязательно содержащий гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов; предпочтительно R 1 представляет собой линейный или разветвленный, циклический или ациклический, C 1 -C 40 -алкильный, С 2-40 -алкенильный, С 2-40 -алкинильный, C 6 -C 40 -арильный, C 7 -C 40 -алкиларильный или C 7 -C 40 -арилалкильный радикал; необязательно содержащий гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов; более предпочтительно R 1 представляет собой линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный С 1-20 -алкильный радикал;

R 2 , R 3 , R 4 и R 5 являются одинаковыми или отличаются друг от друга и представляют собой атомы водорода или C 1 -C 40 -углеводородные радикалы, необязательно содержащие гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов, или две R группы могут соединяться с образованием 5-7-членного насыщенного или ненасыщенного цикла; предпочтительно R 2 , R 3 , R 4 и R 5 являются одинаковыми или отличаются друг от друга и представляют собой атомы водорода или линейный или разветвленный, циклический или ациклический C 1 -C 40 -алкильный, C 2 -C 40 -алкенильный, C 2 -C 40 -алкинильный, C 6 -C 40 -арильный, C 7 -C 40 -алкиларильный или C 7 -C 40 -арилалкильный радикал; необязательно содержащий гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов; или две R группы могут соединяться с образованием 5-7-членного насыщенного или ненасыщенного цикла;

(b) алюмоксана или соединения, способного образовывать алкилметаллоценовый катион.

Алюмоксаны, используемые в качестве компонента b), могут быть получены взаимодействием воды с алюмоорганическим соединением формулы H j AlU 3-j или H j Al 2 U 6-j , где заместители U, одинаковые или отличающиеся друг от друга, представляют собой атомы водорода, атомы галогенов, С 1-20 -алкильный, С 3-20 -циклоалкильный, C 6 -C 20 -арильный, C 7 -C 20 -алкиларильный или C 7 -C 20 -арилалкильный радикал, необязательно содержащий атомы кремния или германия, при условии, что, по меньшей мере, один U не является атомом галогена, и значение j находится в интервале от 0 или 1 и не является целым числом. В данной реакции молярное отношение Al/вода предпочтительно находится в интервале от 1:1 до 100:1. Молярное соотношение алюминия и металла металлоцена обычно находится в интервале от примерно 10:1 до примерно 20000:1, более предпочтительно в интервале от примерно 100:1 до примерно 5000:1. Алюмоксаны, используемые в катализаторе согласно изобретению, представляют собой линейные, разветвленные или циклические соединения, содержащие, по меньшей мере, одну группу структуры:

где заместители U являются одинаковыми или разными и принимают значения, определенные выше.

В частности, алюмоксаны формулы:

могут применяться в случае линейных соединений, где n 1 равно 0 или представляет собой целое число от 1 до 40, и заместители U принимают значения, определенные выше, или алюмоксаны формулы:

могут применяться в случае циклических соединений, где n 2 представляет целое число от 2 до 40, и U заместители принимают значения, определенные выше. Примеры алюмоксанов, подходящих для применения согласно настоящему изобретению, представляют собой метилалюмоксан (МАО), тетра-(изобутил)алюмоксан (TIBAO), тетра-(2,4,4-триметилпентил)алюмоксан (TIOAO), тетра-(2,3-диметилбутил)алюмоксан (TDMBAO) и тетра-(2,3,3-триметилбутил)алюмоксан (TTMBAO). Особый интерес представляют сокатализаторы, которые описаны в WO 99/21899 и в WO 01/21674, где алкильные и арильные группы имеют специфические разветвленные структуры. Примеры алюмоорганических соединений согласно WO 99/21899 и WO 01/21674 включают, но без ограничения, следующие соединения:

трис(2,3,3-триметилбутил)алюминий, трис(2,3-диметилгексил)алюминий, трис(2,3-диметилбутил)алюминий, трис(2,3-диметилпентил)алюминий, трис(2,3-диметилгептил)алюминий, трис(2-метил-3-этилпентил)алюминий, трис(2-метил-3-этилгексил)алюминий, трис(2-метил-3-этилгептил)алюминий, трис(2-метил-3-пропилгексил)алюминий, трис(2-этил-3-метилбутил)алюминий, трис(2-этил-3-метилпентил)алюминий, трис(2,3-диэтилпентил)алюминий, трис(2-пропил-3-метилбутил)алюминий, трис(2-изопропил-3-метилбутил)алюминий, трис(2-изобутил-3-метилпентил)алюминий, трис(2,3,3-триметилпентил)алюминий, трис(2,3,3-триметилгексил)алюминий, трис(2-этил-3,3-диметилбутил)алюминий, трис(2-этил-3,3-диметилпентил)алюминий, трис(2-изопропил-3,3-диметилбутил)алюминий, трис(2-триметилсилилпропил)алюминий, трис(2-метил-3-фенилбутил)алюминий, трис(2-этил-3-фенилбутил)алюминий, трис(2,3-диметил-3-фенилбутил)алюминий, трис(2-фенилпропил)алюминий, трис-[2-(4-фторфенил)пропил]алюминий, трис-[2-(4-хлорфенил)пропил]алюминий, трис-[2-(3-изопропилфенил)пропил]алюминий, трис(2-фенилбутил)алюминий, трис(3-метил-2-фенилбутил)алюминий, трис(2-фенилпентил)алюминий, трис-[2-(пентафторфенил)пропил]алюминий, трис-[2,2-дифенилэтил]алюминий и трис-[2-фенил-2-метилпропил]алюминий, а также соответствующие соединения, в которых одна из гидрокарбильных групп замещена атомом водорода и в которых одна или две гидрокарбильных группы замещены изобутильной группой.

Среди приведенных выше соединений алюминия предпочтительными являются триметилалюминий (ТМА), триизобутилалюминий (TIBAL), трис(2,4,4-триметилпентил)алюминий (TIOA), трис(2,3-диметилбутил)алюминий (TDMBA) и трис(2,3,3-триметилбутил)алюминий (TTMBA).

Неограничивающими примерами соединений, способных образовывать алкилметаллоценовый катион, являются соединения формулы D + E - , где D представляет собой кислоту Брёнстеда, способную образовывать протон и необратимо реагировать заместителем Х металлоцена формулы (I), и Е - представляет собой совместимый анион, который способен стабилизировать активные каталитические соединения, полученные в результате взаимодействия двух соединений, и который достаточно подвижен для удаления его с помощью олефинового мономера. Предпочтительно анион Е - включает один или несколько атомов бора. Более предпочтительно анион Е - представляет собой анион формулы BAr 4 (-) , где заместители Ar, которые могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, представляют собой арильные радикалы, такие как фенил, пентафторфенил или бис(трифторметил)фенил. Тетракис-пентафторфенилборат представляет собой особенно предпочтительный пример таких соединений, которые описаны в WO 91/02012. Кроме того, могут удобно применяться соединения формулы ВА 3 . Соединение данного типа описаны, например, в опубликованной Международной заявке на патент WO 92/00333. Другими примерами соединений, которые могут образовывать алкилметаллоценовый катион, являются соединения формулы BAr 3 P, где Р представляет собой замещенный или незамещенный пиррольный радикал. Эти соединения описаны в WO 01/62764. Другие примеры сокатализаторов можно найти в ЕР 775707 и DE 19917985. Соединения, содержащие атомы бора, могут быть удобно предложены в соответствии с описанием DE-A-19962814 и DE-A-19962910. Все соединения, содержащие атомы бора, могут использоваться при молярном соотношении бора и металла металлоцена в интервале от примерно 1:1 до примерно 10:1; предпочтительно от 1:1 до 2:1; более предпочтительно примерно 1:1.

Примерами соединений формулы D + E - являются, но без ограничения:

триэтиламмонийтетра(фенил)борат,

триметиламмонийтетра(толил)борат,

трибутиламмонийтетра(толил)борат,

трибутиламмонийтетра(пентафторфенил)борат,

трипропиламмонийтетра(диметилфенил)борат,

трибутиламмонийтетра(трифторметилфенил)борат,

трибутиламмонийтетра(4-фторфенил)борат,

N,N-диметиланилинийтетра(фенил)борат,

N,N-диметиланилинийтетракис(пентафторфенил)борат,

ди(пропил)аммонийтетракис(пентафторфенил)борат,

ди(циклогексил)аммонийтетракис(пентафторфенил)борат,

трифенилфосфонийтетракис(фенил)борат,

три(метилфенил)фосфонийтетракис(фенил)борат,

три(диметилфенил)фосфонийтетракис(фенил)борат,

трифенилкарбенийтетракис(пентафторфенил)борат,

трифенилкарбенийтетракис(фенил)алюминат,

ферроценийтетракис(пентафторфенил)борат,

N,N-диметиланилинийтетракис(пентафторфенил)борат.

Аддукт Т 1 -Т 2 был описан в WO 2004/089086. Предпочтительно растворимость аддукта Т 1 -Т 2 в этаноле больше или равна 75% мас., более предпочтительно находится в интервале от 75 до 90% мас.

Предпочтительно аддукт Т 1 -Т 2 включает от 75 до 96% по массе Т 1 и от 25% до 4% по массе Т 2 . Предпочтительно Т 1 выбран из группы, включающей пиретроиды, которые по существу стабильны при температуре, равной, по меньшей мере, 150°С, предпочтительно по существу стабильны при температуре, равной, по меньшей мере, 300°С, и их смеси.

Т 2 представляет собой этиленненасыщенное соединение, которое предпочтительно является по существу стабильным при температуре, равной 150°С или выше, предпочтительно Т 2 по существу стабильно при температуре, равной 300°С или более.

Аддукт Т 1 -Т 2 получен контактированием Т 2 и Т 2 при температуре, равной 80°С и более, предпочтительно при температуре в интервале от 80 до 150°С.

Пиретроидное соединение Т 1 предпочтительно соответствует формуле (II)

(II)

где Y 1 , Y 2 , Y 3 представляют собой атомы водорода или углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, необязательно содержащий гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов, или атом галогена; и Y 4 представляет собой углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, необязательно содержащий гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы элементов или атом галогена;

Т 1 предпочтительно выбран из группы, включающей (i) соединения аллетрина, цинерина, джасмолина и соединения семейства пиретринов; (ii) соединения формулы III:

где

R 10 и R 20 являются одинаковыми или отличаются друг от друга и выбраны из группы, включающей H, CH, OCH, SCH, CF, OCF, F, Cl или Br;

R 30 выбран из группы, включающей H, CH, CN, CF, F, Cl или Br;

R 40 выбран из группы, включающей H, CH, CF, OH, SH, F, Cl или Br;

и символ представляет связь, имеющую R или S конфигурацию;

и (iii) их смеси.

Более предпочтительно пиретроидное соединение Т 1 выбрано из группы, включающей дельтаметрин, циперметрин (более преимущественно альфа-циперметрин), цигалотрин (более преимущественно h-цигалотрин) и аллетрин I.

Этиленненасыщенное соединение Т 2 представляет собой поверхностно-активное вещество (а), выбранное предпочтительно из аминов и полиаминов формул IV и V, полиоксиалкиленированных аминов и полиаминов формулы VI, а также полиоксиалкиленированных алкенилфенолов формулы VII:

где:

R представляет собой C 8 -C 22 ненасыщенный алифатический углеводородный радикал, содержащий линейную (предпочтительно) или разветвленную цепь;

k представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 1 до 8;

m представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 2 до 8;

n представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 0 до 8;

p представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 1 до 8;

q представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 1 до 8;

r представляет собой целое число, значение которого равно 2 или 3;

s представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 0 до 8;

t представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 1 до 8;

u представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 0 до 8; и

v представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 0 до 8;

w представляет собой целое число, значение которого находится в интервале от 3 до 8.

Этиленненасыщенное соединение Т 2 может также представлять собой винилфосфат (b), содержащий в молекуле структуру VIII:

где

Y 7 и Y 8 являются одинаковыми или отличаются друг от друга и выбраны из C 1 -C 4 -алкильной группы;

Y 9 представляет собой атом кислорода или атом серы; и

Y 4 , Y 5 и Y 6 представляют собой атомы водорода или углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода и необязательно содержащий гетероатомы элементов 13-17 групп Периодической таблицы или атом галогена; при условии, что не более двух групп из Y 4 , Y 5 и Y 6 представляют собой атомы водорода, две группы из Y 4 , Y 5 и Y 6 могут соединяться с образованием гетероциклического кольца, содержащего атомы азота, кислорода или серы.

Предпочтительно винилфосфат (b) представляет собой дихлорвос, пиримифос-метил, хлорпирифос, хлорфенвинфос и/или кротоксифос.

Материал согласно настоящему изобретению может быть легко получен смешением компонента А) и компонента В), нагреванием и экструзией полученной смеси. Необязательно в смесь перед экструзией может добавляться другое соединение, обычно используемое в области полимеров, такое как антиоксидант, стабилизатор и т.д.

Предпочтительно компонент В) может сначала смешиваться с небольшой частью компонента А), подвергаться нагреву и экструзии с получением, таким образом, маточной смеси. Указанная маточная смесь, содержащая от 15 до 30% по массе компонента В), может далее смешиваться с компонентом А) для получения материала согласно настоящему изобретению.

Материал согласно настоящему изобретению может применяться в форме листов, пленок, нити или волокна. Таким образом, дополнительным предметом настоящего изобретения является лист, пленка, нить или волокно, полученные из материала согласно настоящему изобретению.

Предпочтительно материал согласно настоящему изобретению применяется в форме нити или волокон для получения, например, нетканого полотна. Кроме того, материал согласно настоящему изобретению особенно подходит для получения противомоскитных сеток. Таким образом, дополнительным предметом настоящего изобретения является противомоскитная сетка, включающая в себя материал согласно настоящему изобретению.

С помощью материала согласно настоящему изобретению можно получить более высокую концентрацию инсектицидного и акарицидного соединения относительно полипропилена, полученного с использованием каталитической системы Циглера-Натта в соответствии с тестом примеров. Это означает, что, когда используется полимер на основе пропилена (А), активность инсектицида имеет более широкую область действия по сравнению с другими материалами, которые могут применяться в соответствии с WO 2004/089086.

Примеры

Спектр протонного магнитного резонанса и углеродный спектр полимеров получают с использованием спектрометра Bruker DPX 400, работающего в функции преобразования Фоурера (Fourier transform model) при 120°С при 400,13 МГц и 100,61 МГц, соответственно. Образцы растворяют в C 2 D 2 Cl 4 . В качестве контроля используют остаточный пик C 2 DHCl 4 в 1 Н спектре (5,95 м.д.) и пик mmmm пентады в 13 С спектре (21,8 м.д.). Протонные спектры получают с импульсом 45° и 5 секундными интервалами между импульсами; 256 коротких одиночных импульсов накапливают для каждого спектра. Углеродные спектры получают с 90° импульсом, 12 секундными интервалами между импульсами и CPD (waltz 16) для удаления 1 Н- 13 С связываний. Примерно 3000 коротких одиночных импульсов накапливают для каждого спектра.

Полимер 1 (сравнительный)

Полимер А представляет собой коммерческий образец, поставляемый Basel под названием Moplen HP5761R, полученный с использованием каталитической системы Циглера-Натта (на основе титана и магния) и обладающий следующими характеристическими свойствами:

MFR = 25 (ISO 1133) г/10 минут

Mw/Mn = 3,3

Стереорегулярные пентады mmmm = 94,5%

Полимер 2 (согласно изобретению)

Полимер В представляет собой коммерческий образец, поставляемый Basel под названием Metocene HM562R, полученный с использованием металлоценовой каталитической системы и обладающий следующими отличительными признаками:

MFR = 25 (ISO 1133) г/10 минут

Mw/Mn = 2,3

Стереорегулярные пентады mmmm = 92,5%

Полимер 3 (согласно изобретению)

Полимер С представляет собой коммерческий образец, поставляемый Basel под названием Metocene HM562S, полученный с использованием металлоценовой каталитической системы и обладающий следующими отличительными признаками:

MFR = 30 (ISO 1133) г/10 минут

Mw/Mn = 2,1

Стереорегулярные пентады mmmm = 92,5%

Получение инсектицидного компонента (В)

Смесь, содержащую дельтаметрин (85 частей по массе) и дихлорвос (15 частей по массе) нагревают до 130°С при перемешивании.

Получение материала

1 часть по массе компонента В смешивают с 99 частями по массе полимеров 1, 2 и 3, и полученные композиции пеллетируют в двухчервячном экструдере для получения трех образцов, обозначенных, соответственно, R1, R2 и R3.

Получение листов

Полимеры R1, R2 и R3 экструдируют в листы толщиной 1,5 мм, используя экструзионную линию NMR/Kaufmann, с получением, соответственно, листов S1, S2 и S3.

Получение волокон

Полимеры R1, R2 и R3 подвергают скручиванию на пилотной установке Leonard с получением непрерывных волокон для получения образцов в форме волокон, обозначенных, соответственно, F1, F2 и F3.

Тестирование материалов

Взвешенные образцы материалов S1, S2, S3, F1, F2 и F3 (массы всех образцов одинаковые) помещают в разные боксы, снабженные отверстием для прохождения воздуха. Боксы хранят в разных комнатах. При таком способе хранения загрязнение между образцами, помещенными в различные боксы, исключается. Каждую неделю определяют концентрацию инсектицида внутри каждого бокса, закрывая отверстие и анализируя образец воздуха каждого бокса. Каждую неделю концентрацию образца S1 принимают за 1, а все другие концентрации вычисляют относительно нее. Результаты, полученные в течение 4 недель, представлены в таблице 1.

Таблица 1

S1*

S2

S3

F1*

F2

F3

1 неделя

1

1,22

1,28

1,12

1,35

1,45

2 неделя

1

1,24

1,31

1,15

1,41

1,47

3 неделя

1

1,22

1,29

1,14

1,38

1,45

4 неделя

1

1,23

1,33

1,12

1,39

1,39

* сравнительный

Из таблицы 1 видно, что когда используется пропиленовый полимер согласно изобретению, концентрация инсектицида в воздухе выше по сравнению с применением полимера, полученного с катализатором Циглера-Натта. Следовательно, применение пропиленового полимера согласно изобретению приводит к гораздо более высокой эффективности.

Формула изобретения

1. Материал, обладающий инсектицидными и акарицидными свойствами и включающий:

A) от 99,95% по массе до 70,0% по массе полимера на основе пропилена, который может быть получен с использованием каталитической системы, включающей металлоценовое соединение, и обладает следующими свойствами:

i) скорость течения расплава MFR (ISO 1133) находится в интервале от 2 до 100;

ii) значение молекулярно-массового распределения Mw/Mn менее 4;

iii) стереорегулярные пентады (mmmm) составляют от 90% до 99%;

B) от 0,05% до 30% по массе аддукта формулы Т 1 -Т 2 , полученного в результате реакции конденсации Т 1 и Т 2 ,

где Т 1 включает, по меньшей мере, одно пиретроидное соединение, которое, по существу, стабильно при температуре, по меньшей мере, 150°С;

Т 2 представляет собой этиленненасыщенное соединение, выбранное из группы, состоящей из:

(а) поверхностно-активных веществ;

(b) винилфосфатов; и

(c) их смесей.

2. Материал по п.1, в котором используется от 99,5% по массе до 85% по массе компонента (А) и от 0,5% по массе до 15% по массе компонента (В).

3. Материал по п.1 или 2, где MFR компонента А) находится в интервале от 6 до 60; mmmm пентады составляют от 91% до 95% и значение молекулярно-массового распределения Mw/Mn менее 3.

4. Способ получения материала по любому из пп.1-3, где компоненты А) и В) смешивают, нагревают и экструдируют.

5. Способ по п.4, где от 15 до 30% по массе компонента В) смешивают с от 70% до 85% компонента А), смесь нагревают и экструдируют с получением маточной смеси.

6. Листы или пленки, полученные из материала по любому из пп.1-3.

7. Нити или волокна, полученные из материала по любому из пп.1-3.

8. Нетканые материалы, полученные из нитей или волокон по п.7.

9. Противомоскитная сетка, полученная с использованием материала по пп.1-3.