Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
Патент на изобретение №2471713

(19)

RU

(11)

2471713

(13)

C2

(51) МПК C01G31/02 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ Статус: по данным на 27.12.2012 - нет данных Пошлина:

(21), (22) Заявка: 2011111505/02, 25.03.2011

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

25.03.2011

Приоритет(ы):

(22) Дата подачи заявки: 25.03.2011

(43) Дата публикации заявки: 27.09.2012

(45) Опубликовано: 10.01.2013

(56) Список документов, цитированных в отчете о

поиске: КРАСНЕНКО Т.И. Ванадаты двухвалентных металлов: термические и химические деформации, фазовые равновесия, автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук. - Челябинск, 2008, с.6, 13, 15. SU 1253358 A1, 10.01.1996. RU 2132856 C1, 10.07.1999. SU 460711 A1, 10.03.2000. US 6485557 B1, 26.11.2002. JP 2004160327 A, 10.06.2004.

Адрес для переписки:

620990, г.Екатеринбург, ул. Первомайская, 91, ИХТТ УрО РАН, патентный отдел

(72) Автор(ы):

Красненко Татьяна Илларионовна (RU),

Леонидова Ольга Николаевна (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела Уральского отделения РАН (RU)

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО ВАНАДАТА ЦИНКА И КАДМИЯ

(57) Реферат:

Изобретение относится к химическим соединениям, которые могут быть использованы в качестве диэлектрических составов для изготовления керамики, применяемой в конденсаторах, входящих в электрические схемы с целью подавления пульсаций, разделения постоянной и переменной составляющей электрического сигнала. Готовят исходную смесь ингредиентов, содержащую Zn 2 V 2 O 7 и Cd 2 V 2 O 7 , взятые в соотношении (0,6÷0,8):(0,4÷0,2), соответственно. Осуществляют перетирание смеси при добавлении 1-2 мл этилового спирта на 3-5 граммов смеси. Проводят обжиг на воздухе при температуре 700-710°C в течение 5-6 часов с последующим измельчением и обжиг на воздухе при температуре 750-760°C в течение 40-42 часов, при этом измельчение проводят после 10 часов обжига. Получается диэлектрический материал, диэлектрическая проницаемость которого не зависит от температуры в широком интервале температур. 2 ил., 3 пр.

Изобретение относится к химическим соединениям, которые могут быть использованы в качестве диэлектрических составов для изготовления керамики, применяемой в конденсаторах, входящих в электрические схемы с целью подавления пульсаций, разделения постоянной и переменной составляющей электрического сигнала.

Известен способ получения диэлектрической композиции, включающей титанат бария с добавками Co 3 O 4 и Nb 2 O 5 (Хамова Т.В., Панова Т.И., Виноградова К.А., Рубинштейн О.В., Ротенберг Б.А. "Модификация порошка титаната бария введением Co 3 O 4 , Nb 2 O 5 ", Первая Всероссийская конференция «Золь-гель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем». Тезисы докладов, 22-24 ноября 2010 года, Санкт-Петербург, с.158). Для получения известного диэлектрического материала порошок BaTiO 3 обрабатывают золь-гель методом с введением в качестве добавок к исходному керамическому компоненту Co 3 O 4 в виде навески порошка и Nb 2 O 5 - путем осаждения из раствора Nb 2 Cl 5 в этаноле. Затем отжигают при 1300°C или 1340°C.

Недостатком известного материала является значительное изменение диэлектрической проницаемости и коэффициента диэлектрической проницаемости в температурном интервале. Так, в температурном интервале от -60°C до +125°C диэлектрическая проницаемость изменяется от -8,1% до -38,6% в случае отжига при температуре 1300°C и от -12,6% до -44,0% в случае отжига при температуре 1340°C.

Таким образом, перед авторами стояла задача разработать способ получения диэлектрического материала, диэлектрическая проницаемость которого не зависит от температуры в широком интервале температур. Кроме того, диэлектрический материал должен быть пригоден для работы на воздухе при нормальном давлении и повышенной температуре.

Поставленная задача решена в способе получения сложного ванадата Zn 2-2x Cd 2x V 2 O 7 , где 0,2 x<0,4; включающем приготовление исходной смеси ингредиентов, содержащей Zn 2 V 2 O 7 и Cd 2 V 2 O 7 , взятых в соотношении (0,6÷0,8):(0,4÷0,2), соответственно, перетирание смеси при добавлении 1-2 мл этилового спирта на 3-5 граммов смеси, обжиг на воздухе при температуре 700-710°C в течение 5-6 часов с последующим измельчением и обжиг на воздухе при температуре 750-760°C в течение 40-42 часов, при этом измельчение проводят после 10 часов обжига.

В настоящее время в патентной и научно-технической литературе не известен способ получения сложных ванадатов цинка и кадмия предлагаемого состава и структуры, обладающих низким температурным коэффициентом диэлектрической проницаемости.

Известные диэлектрические керамические материалы содержат, как правило, титанаты циркония, никеля, бария, кальция, их взаимные твердые растворы и/или их комбинацию. Отличительной негативной особенностью этих керамических материалов является сильная зависимость диэлектрической проницаемости от температуры, характеризуемая температурным коэффициентом диэлектрической проницаемости 1/ *d /dT. Для подавления или сглаживания этой зависимости в керамические материалы вводят добавки оксидов щелочных, щелочноземельных, переходных и редкоземельных металлов. Тем не менее, известные диэлектрики обеспечивают недостаточное постоянство диэлектрической проницаемости в широком интервале температур. Авторами предлагается способ получения химического соединения состава Zn 2-2x Cd 2x V 2 O 7 , где 0,2 x 0,4; температурная зависимость диэлектрической проницаемости которого обладает следующими характеристиками. Экспериментальным путем установлено, что в интервале температур от +50°C до +400°C диэлектрическая проницаемость =0,5×10 +4 и практически постоянна во всем указанном интервале. Температурный коэффициент диэлектрической проницаемости при этом близок к нулю и равен 0,72% (см. фиг.1, где приведена температурная зависимость диэлектрической проницаемости состава Zn 1,2 Cd 0,8 V 2 O 7 ). Неизменное значение диэлектрической проницаемости в широком температурном интервале обусловлено, по-видимому, постоянной величиной объема элементарной ячейки при этих температурах, так как авторами установлено, что в интервале температур от +50°C до +400°C температурный коэффициент объемного расширения приблизительно равен нулю. Отсутствие объемного расширения в достаточно широком интервале температур значительно улучшает рабочие характеристики материала, позволяя избежать структурных изменений материала.

Соединение состава Zn 2-2x Cd 2x V 2 O 7 , где 0,2 x 0,4; может быть получено следующим образом. Берут навески порошков сложных оксидов Zn 2 V 2 O 7 и Cd 2 V 2 O 7 при их соотношении, равном (0,6÷0,8):(0,4÷0,2), соответственно, которые тщательно перетирают при добавлении 1-2 мл этилового спирта на 3-5 граммов смеси. Затем шихту помещают в алундовый тигель и обжигают в печи в атмосфере воздуха при температуре 700-710°C в течение 5-6 часов с последующим измельчением смеси, а затем при температуре 750-760°C в течение 40-42 часов с измельчением после 10 часов обжига. Контроль фазовой однородности полученного продукта проводят методом рентгенофазового анализа (РФА). Получают твердый раствор состава Zn 2-2x Cd 2x V 2 O 7 , где 0,2 x 0,4 со структурой искаженного тортвейтита. Измерения емкости полученного соединения проводят с помощью цифрового моста SI-1260 на частоте 10 3 Гц в диапазоне температур 20-700°C. Нагревание ячейки с образцом в виде цилиндра высотой d и площадью основания S с платиновыми электродами осуществляют в печи в атмосфере воздуха с точностью ±1 градус. Значения диэлектрической проницаемости рассчитывают по формуле =C×d/S, где С электрическая емкость образца, d - высота, S - площадь основания.

Исследования, проведенные авторами, позволили сделать вывод, что соединение состава Zn 2-2x Cd 2x V 2 O 7 , где 0,2 x 0,4; обладающее свойством, которое позволяет использовать его в качестве диэлектрического материала, диэлектрическая проницаемость которого не зависит от температуры и, кроме того, обладающего близким к нулевому коэффициентом объемного термического расширения, может быть получено только при условии соблюдения соотношения компонентов исходной шихты и параметров, заявленных в предлагаемом способе. Так, при несоблюдении заявленных интервалов соотношения сложных оксидов в исходной шихте, а также при снижении температуры обжига ниже 700°C или при повышении ее выше 750°C и при выходе за заявленные значения временного интервала, в конечном продукте появляются примесные фазы сложных цинк-кадмиевых оксидов, кристаллизующихся в других полиморфных модификациях, при этом в температурной зависимости диэлектрической проницаемости наблюдается увеличение температурного коэффициента.

Способы получения нового соединения иллюстрируются следующими примерами.

Пример 1. Берут 2,0680 г Zn 2 V 2 O 7 и 1,7548 г Cd 2 V 2 O 7 (соотношение равно 0,6:0,4), тщательно перетирают в агатовой ступке с добавлением 2 мл этилового спирта. Затем шихту помещают в алундовый тигель и обжигают в печи в атмосфере воздуха при температуре 700°C в течение 5 часов. Затем печь охлаждают произвольно до комнатной температуры, вынимают спеченный продукт, помещают в агатовую ступку и тщательно перетирают без добавления спирта. Полученный порошок снова помещают в тот же тигель и обжигают в печи при 750°C в течение 10 часов. Затем снова печь охлаждают до комнатной температуры и продукт обрабатывают, как описано выше, после чего обжигают в печи при 750°C в течение 30 часов. После охлаждения печи до комнатной температуры готовый продукт извлекают. По данным рентгенофазового анализа получают однофазный продукт со структурой искаженного тортвейтита состава Zn 1,2 Cd 0,8 V 2 O 7 . Параметры ячейки равны а=7,095 ; в=8,625 ; с=4,990; =107,42°. На фиг.1 представлена температурная зависимость диэлектрической проницаемости полученного соединения. В области температур от +50°C до 400°C диэлектрическая проницаемость равна =0,5×10 +4 и не зависит от температуры, температурный коэффициент диэлектрической проницаемости практически равен нулю. Неизменность диэлектрической проницаемости в области температур от +50°C до 400°C сопровождается близким к нулевому коэффициентом объемного термического расширения (фиг.2).

Пример 2. Берут 2,4126 г Zn 2 V 2 O 7 и 1,3161 г Cd 2 V 2 O 7 (соотношение равно 0,7:0,3), тщательно перетирают в агатовой ступке с добавлением 2 мл этилового спирта. Затем шихту помещают в алундовый тигель и обжигают в печи в атмосфере воздуха при температуре 710°C в течение 6 часов. Затем печь охлаждают произвольно до комнатной температуры, вынимают спеченный продукт, помещают в агатовую ступку и тщательно перетирают без добавления спирта. Полученный порошок снова помещают в тот же тигель и обжигают в печи при 760°C в течение 10 часов. Затем снова печь охлаждают до комнатной температуры и продукт обрабатывают, как описано выше, после чего обжигают в печи при 760°C в течение 32 часов. После охлаждения печи до комнатной температуры готовый продукт извлекают. По данным рентгенофазового анализа получают однофазный продукт со структурой искаженного тортвейтита состава Zn 1,4 Cd 0,62 O 7 . Параметры ячейки равны а=7,100 ; в=8,550 ; с=5,010; =108,23°. В области температур от +50°C до 400°C диэлектрическая проницаемость равна =0,5×10 +4 и не зависит от температуры, температурный коэффициент диэлектрической проницаемости практически равен нулю.

Пример 3. Пример 2. Берут 2,7573 г Zn 2 V 2 O 7 и 0,8774 г Cd 2 V 2 O 7 (соотношение равно 0,8:0,2), тщательно перетирают в агатовой ступке с добавлением 2 мл этилового спирта. Затем шихту помещают в алундовый тигель и обжигают в печи в атмосфере воздуха при температуре 710°C в течение 6 часов. Затем печь охлаждают произвольно до комнатной температуры, вынимают спеченный продукт, помещают в агатовую ступку и тщательно перетирают без добавления спирта. Полученный порошок снова помещают в тот же тигель и обжигают в печи при 760°C в течение 10 часов. Затем снова печь охлаждают до комнатной температуры и продукт обрабатывают, как описано выше, после чего обжигают в печи при 760°C в течении 32 часов. После охлаждения печи до комнатной температуры готовый продукт извлекают. По данным рентгенофазового анализа получают однофазный продукт со структурой искаженного тортвейтита состава Zn 1,6 Cd 0,4 V 2 O 7 . Параметры ячейки равны а=7,112 ; в=8,490 ; с=5,026; =108,92°. В области температур от +50°C до 400°C диэлектрическая проницаемость равна =0,5×10 +4 и не зависит от температуры, температурный коэффициент диэлектрической проницаемости практически равен нулю.

Таким образом, авторами предлагается способ получения сложного ванадата цинка и кадмия в качестве диэлектрического материала, диэлектрическая проницаемость которого не зависит от температуры в широком интервале температур. Причем в этом же температурном интервале коэффициент объемного термического расширения имеет значения, близкие к нулю. При этом диэлектрический материал пригоден для работы на воздухе при нормальном давлении и повышенной температуре.

Формула изобретения

Способ получения сложного ванадата цинка и кадмия Zn 2-2x Cd 2x V 2 O 7 , где 0,2 x 0,4, включающий приготовление исходной смеси ингредиентов, содержащей Zn 2 V 2 O 7 и Cd 2 V 2 O 7 , взятых в соотношении (0,6÷0,8):(0,4÷0,2) соответственно, перетирание смеси при добавлении 1-2 мл этилового спирта на 3-5 г смеси, обжиг на воздухе при температуре 700-710°C в течение 5-6 ч с последующим измельчением и обжиг на воздухе при температуре 750-760°C в течение 40-42 ч, при этом измельчение проводят после 10 ч обжига.

РИСУНКИ