Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
Патент на изобретение №2476450

(19)

RU

(11)

2476450

(13)

C2

(51) МПК C08F126/00 (2006.01)

C08F126/06 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ Статус: по данным на 18.02.2013 - нет данных Пошлина:

(21), (22) Заявка: 2011119424/04, 13.05.2011

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

13.05.2011

Приоритет(ы):

(22) Дата подачи заявки: 13.05.2011

(43) Дата публикации заявки: 20.11.2012

(45) Опубликовано: 27.02.2013

(56) Список документов, цитированных в отчете о

поиске: Мацоян С.Г., Погосян Г.М., Джагалян А.О. и др. Исследование в области циклической полимеризации и сополимеризации// Высокомолекулярные соединения. - 1963, 6, с.854-860. RU 2010119316 А, 27.11.2011. RU 2272045 С1, 20.03.2006. JP 0006116341 А, 26.04.1994.

Адрес для переписки:

360004, КБР, г.Нальчик, ул. Чернышевского, 173, КБГУ, патентный отдел

(72) Автор(ы):

Бегиева Мадина Биляловна (RU),

Хараев Арсен Мухамедович (RU),

Малкандуев Юсуф Ахматович (RU),

Бажева Рима Чамаловна (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова (RU)

(54) ПОЛИ-N,N-ДИАЛЛИЛАСПАРАГИНОВАЯ КИСЛОТА

(57) Реферат:

Изобретение относится к ионогенным водорастворимым полимерам диаллильной природы формулы:

где n=100-112

Полимер получают в водном растворе реакцией радикальной полимеризации N,N-диаллиласпарагиновой кислоты в присутствии радикального инициатора персульфат аммония (ПСА) при достаточно мягких условиях. Технический результат - высокие комплексообразующие свойства полимера в отношении катионов железа, меди, кобальта, а также получение полимера с регулируемым кислотно-основным и гидрофильно-гидрофобным балансом. 1 ил., 3 табл., 4 пр.

Изобретение относится к ионогенным водорастворимым полиэлектролитам диаллильной природы.

Известны полимерные системы производных диаллиламина и четвертичных аммониевых оснований диаллильной природы, полученные на основе хлористого аллила и производных диаллиламина [1-3], на основе которых были получены полиэлектролиты с невысокими значениями молекулярных масс.

В качестве наиболее близкого аналога приняты полимеры на основе замещенных диаллиламинов [4], недостатком которых являются длительность проведения реакции в атмосфере азота при 80-130°С в течение 16 часов, а также их низкие значения молекулярных масс. Отмечено, что способны полимеризоваться лишь те замещенные диаллиламины, у которых электронно-акцепторные группы (СО, CN, SO 2 ) заместителей непосредственно связаны с атомом азота. При удалении этих групп от атома азота на один или два углеродных атома N-замещенные диаллиламины не полимеризуются.

Задачей изобретения является получение полиэлектролита диаллильной природы с высокой молекулярной массой, обладающего высокими комплексообразующими свойствами.

Поставленная задача решается получением нового полимера реакцией радикальной полимеризации N,N-диаллиласпарагиновой кислоты (ДААсК) формулы:

где n=100-112, имеющий элементный состав (табл.1)

Таблица 1

Элементный состав поли-N,N-диаллиласпарагиновой кислоты (ДААсК)

мономер

формула

Элементный анализ

Теоретический состав, %

Практический состав, %

С, %

Н, %

N, %

С, %

Н, %

N, %

пДААсК

(C 10 H 15 NO 4 ) n

56.071

7.529

6.539

56.61

6.89

5.60

Структура синтезированного полимера-N,N-диаллиласпарагиновой кислоты подтвержден 1 Н-ЯМР спектроскопией, отсутствием спектров поглощения в области 5.945-5.305 м.д., характерное аллильным группам, и присутствием сигналов поглощения в области 4.214-3.453 м.д., характерное для циклического соединения (фиг.1).

Таблица 2

Данные 1 Н-ЯМР спектроскопии в D 2 O

Образец

6 C или 6 C

3 С

4 С или 4 С

1 С

2 С

5 С или 5 С

7 С или 7 С

пДААсК

-

58.82

58.00

123.31

134.48

179.23

-

Способ получения заключается в том, что в водном растворе проводят реакцию радикальной полимеризации N,N-диаллиласпарагиновой кислоты (Mr=21315-25560) в присутствии радикального инициатора персульфат аммония (ПСА) при температуре 60-80°С и синтез проводят при данной температуре в течение 5-8 часов, что приводит к получению поли-N,N-диаллиласпарагиновой кислоты (пДААсК). После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями.

Получаемые хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса.

Пример 1. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 1.5 5 г (1 моль) N,N-диаллиласпарагиновой кислоты, 10 мл бидистиллированной воды и 5.0·10 -3 моль/л персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 80°С в течение 8 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота в виде хлопьев выпадает в осадок. Хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота - полимер светло-желтого цвета, с разложением при 330±2°С. Выход полимера 65%, прив. =0.15 дл/г, n=100 (Mr=24100).

Пример 2. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 3.10 г (2 моль) N,N-диаллиласпарагиновой кислоты, 10 мл бидистиллированной воды и 1.0·10 -2 моль/л персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 60°С в течение 5 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота в виде хлопьев выпадает в осадок. Хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота - полимер светло-желтого цвета, с разложением при 330±2°С. Выход полимера 70%, прив. =0.19 дл/г, n=102 (Mr=24582).

Пример 3. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 3.10 г (2 моль) N,N-диаллиласпарагиновой кислоты, 10 мл бидистиллированной воды и 1.0·10 +-2 моль/л персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 80°С в течение 8 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота в виде хлопьев выпадает в осадок. Хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота - полимер светло-желтого цвета, с разложением при 330±2°С. Выход полимера 70%, прив. =0.25 дл/г, n=106 (Mr=255660).

Пример 4. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 3.10 г (2 моль) N,N-диаллиласпарагиновой кислоты, 10 мл бидистиллированной воды и 2.5·10 -3 моль/л персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 80 С в течение 8 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота в виде хлопьев выпадает в осадок. Хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота - полимер светло-желтого цвета, с разложением при 330±2°С. Выход полимера 72%, прив. =0.45 дл/г, n=112 (Mr=26992).

Комплексообразующие свойства поли-N,N-диаллиласпарагиновой кислоты (пДАсК) [ прив. =0.25 дл/г] были исследованы фотоколометрическим способом на катионы (Fe +3 ), меди (Cu +2 ), кобальта (Со +2 ). Значения концетрации ионов металлов в образующихся комплексах при добавлении 0,1% -водного раствора гомополимера пДАсК в растворы солей металлов, при рН 5,5, t=25°С, а также рабочие значения приведены в таблице 3.

Таблица 3

Значение концентрации ионов металлов в комплексе

Катион металла, Ме n+

, нм

Концентрация ионов металлов в комплексе, мг-ион/л

Fe-

625

1,68×10 -5

Cu +2

625

1,25×10 -5

Со +2

490

0,98×10 -5

Технический результат изобретения заключается в получении полиэлектролитов с высокой молекулярной массой и в расширении ассортимента полимеров диаллильной природы. Предлагаемый полиэлектролит обладает высокими комплексообразующими свойствами, в молекуле которых содержатся как отрицательно заряженные, так и положительно заряженные функциональные группы, с регулируемым кислотно-основным и гидрофильно-гидрофобным балансом, который может быть использован в качестве флокулянтов, коагулянтов, структураторов почв, пролонгаторов лекарственных средств.

ЛИТЕРАТУРА

1. Hoover M.F. Cationic Quarternery Polyelectrolytes-A Literature Review. // J. Macromol. Sci.-Chem., 1970. A4(6). P. 1293-1300.

2. Lancaster L.E., Bassei L., Panzer H.P. The Structure of Poly(Diallyl dimethylammonium) Chloride by 13 C-NMR spectroscopy. // J. Polym. Sci. 1976. V.14. P.549-554.

3. Johns S.R., Willing R.L., Middleton S., Ong A.K. Cyclopoplymerization. VII. The 13 C-NMR Spectra of Cyclopolymers obtained from N,N-Diallylamines. // J. Macromol. Sci.-Chem., A, 1976. V.10. 5. P.875-891.

4. Мацоян С.Г., Погосян Г.М., Джагамян А.О., Мушегян А.А. Исследование в области циклической полимеризации и сополимеризации. 13. Изучение циклической полимеризации N-замещенных диаллиламинов. // Высокомолекул. соединения. 1963. Т.5. 6. С.854-860.

Формула изобретения

Поли-N,N-диаллиласпарагиновая кислота формулы

где n=100-112, в качестве полиэлектролита диаллильной природы.

РИСУНКИ