Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЙ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЙ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЙ

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Использование: в химии ароматических нитрозосоединений. Сущность изобретения: способ предусматривает окисление ариламинов в течение 4 ч, контактирование раствора ариламина в органическом растворителе хлороформе, бензоле или их смеси, дихлорэтане(объемное соотношение 1 1, 1 4 и 1 2) с водными растворами перекиси водорода, дигидрата вольфрамата натрия и фосфорной кислоты (молярное соотношение 1 8,8 0,1 0,36) при 50 60°С. 2 табл.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2044724
Класс(ы) патента: C07C207/00
Номер заявки: 92014655/04
Дата подачи заявки: 25.12.1992
Дата публикации: 27.09.1995
Заявитель(и): Красноярская государственная технологическая академия
Автор(ы): Мельников Е.Б.; Субоч Г.А.; Беляев Е.Ю.
Патентообладатель(и): Красноярская государственная технологическая академия
Описание изобретения: Изобретение относится к синтезу органических соединений формулы:
где 1а: R 3-NO2, R1 H
1б: R 4-NO2, R1 H
1в: R 4-NO2, R1 CH3
1г: R 4-COOH, R1 H
1д: R 4-COOC2H5, R1 Н, которые могут быть использованы для получения бисазокрасителей и красителей для полипропиленовых волокон, а также для получения нематоцидных препаратов и гербицидов, обладающих в малых дозах большой избирательностью действия.
Наиболее близким к предлагаемому является метод получения ароматических нитрозосоединений окислением анилинов кислотой Каро (H2SO5). При этом выход составляет 30-70% в зависимости от строения исходного ариламина.
К недостаткам метода относится использование в качестве окислителя кислоты Каро, приготовление которой является длительным по времени и трудоемким процессом. Получают ее по мере использования, так как кислота Каро является очень нестойким соединением. В связи с этим получение кислоты Каро в промышленных масштабах не представляется возможным. К другому недостатку данного метода следует отнести невысокий выход целевого продукта.
Целью изобретения является создание нового, более технологичного метода синтеза нитробензолов и увеличение их выхода.
Цель достигается тем, что нитробензолы формулы I получают путем окисления соответствующих ариламинов в течение 4 ч контактированием раствора ариламина в органическом растворителе с водными растворами перекиси водорода, дигидрата вольфрамата натрия и фосфорной кислоты при мольном соотношении ариламинов с реагентами 1:8,8:0,1:0,36 и температуре 50-60оС, при этом в качестве органического растворителя могут быть использованы хлороформ, бензол, их смеси в объемном соотношении 1:1 и 1:4 и 1,2-дихлорэтан.
П р и м е р 1. 2,76 г (0,02 М) 3-нитроанилина растворяют в 80 мл смеси бензол-хлороформ (1:1) и при интенсивном перемешивании и температуре 50-60оС добавляют смесь 20 мл 30%-ной перекиси водорода с 0,66 г дигидрата вольфрамата натрия и 0,5 мл 85% H3PO4. Реакционную массу выдерживают в течение 4 ч, затем отделяют органический слой, промывают 50 мл 10%-ной соляной кислоты и 2 раза по 25 мл воды. Органический слой упаривают и получают 2,8 г (93%) 3-нитронитрозобензола Тпл 90оСМ и Тпл 90-91оС.
Приводят влияние количественных показателей для достижения цели при окислении 3-нитроанилина перекисью водорода в присутствии дигидрата вольфрамата натрия и фосфорной кислоты в смеси бензол-хлороформ (1:1).
Приведенного в примере 1 количества и концентрации соляной кислоты достаточно для полного удаления непрореагировавшего 3-нитроанилина, а указанное количество промывной воды полностью удаляет следы кислоты из органической фазы.
Как видно из табл.1 и 2, оптимальными условиями синтеза 3-нитронитрозобензола и 0,02 моль 3-нитроанилина являются: дигидрат вольфрамата натрия 0,66 г (10 моль); фосфорная кислота (85%) 0,5 мл )36 моль); перекись водорода (30% ) 20 мл (8,8 моль/моль ан.); время реакции 4 ч; температура реакции 50-60оС.
П р и м е р 31. Получение 1б. Аналогично примеру 1, вместо 0,02 М 3-нитроанилина используют 0,02 М (2,76 г) 4-нитроанилина, в качестве растворителя используют хлороформ.
П р и м е р 32. Получение 1в. Аналогично примеру 1, вместо 0,02 М 3-нитроанилина используют 0,02 М (3,04 г) 4-нитро-2-толуиндина, в качестве растворителя используют бензол.
П р и м е р 33. Получение 1г. Аналогично примеру 1, вместо 0,02 М 3-нитроанилина используют 0,02 М (2,74 г) 4-аминобензойной кислоты, в качестве растворителя используют 1,2-дихлорэтан.
П р и м е р 34. Получение 1д. Аналогично примеру 1, вместо 0,02 М 3-нитроанилина используют 0,02 М (3,3 г) этилового эфира 4-аминобензойной кислоты, в качестве растворителя используют смесь хлороформ-бензол (1:4).
В связи с тем, что используемые в синтезе нитрозобензолов соединения имеют различные физические свойства, авторам не удалось воспользоваться каким-либо одним растворителем.
Способ отличается от известных ранее типом окислителя и условиями проведения синтеза, что позволяет получать целевые продукты с более высоким выходом, кроме того, процесс прост в исполнении и более технологичен, используется более доступный окислитель, исключается стадия приготовления окислителя.
Формула изобретения: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЙ формулы

где а: R 3 NO2, R1 H,
б: R 4 NO2, R1 H,
в: R 4 NO2, R1 CH3,
г: R 4 COOH, R1 H,
д: R 4 COOC2H5, R1 -H,
окислением соответствующих ариламинов в присутствии органического растворителя, отличающийся тем, что окисление осуществляют в течение 4 ч контактированием раствора ариламина в органическом растворителе с водными растворами перекиси водорода, дигидрата вольфрамита натрия и фосфорной кислоты при молярном соотношении ариламинов с реагентами 1 8, 8 0,1 0,36 и температуре 50 60oС, при этом в качестве органического растворителя могут быть использованы хлороформ, бензол и их смеси в объемном соотношении 1 1 и 1 4 и 1,2-дихлорэтан.