Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ВОДНОГО РАСТВОРА ВОДОРАСТВОРИМОГО ПОЛИМЕРА, СОДЕРЖАЩЕГО ГИДРОКСИЛАМИН
СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ВОДНОГО РАСТВОРА ВОДОРАСТВОРИМОГО ПОЛИМЕРА, СОДЕРЖАЩЕГО ГИДРОКСИЛАМИН

СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ВОДНОГО РАСТВОРА ВОДОРАСТВОРИМОГО ПОЛИМЕРА, СОДЕРЖАЩЕГО ГИДРОКСИЛАМИН

Патент Российской Федерации
Суть изобретения: Использование: в производстве пластмасс для стабилизации полимеров от уменьшения их вязкости. Сущность изобретения: продукт: стабилизированная композиция и способ стабилизации водного раствора водорастворимого полимера, содержащего гидроксиламин. Реагент 1: водный раствор водорастворимого полимера, который характеризуется потерей вязкости раствора меньше чем 50 % от его исходного значения после старения стабилизированного раствора при 40oС в течение 90 дней. Реагент 2: гидроксиламин. Реагент 3: эффективное количество стабилизатора. В качестве водорастворимого полимера предпочтительно используют полиакриламид или гидроксамированный полимер. В качестве стабилизатора предпочтительно используют тиосульфат. Предпочтительно композиция содержит дополнительно эмульгатор и органическое масло. Водорастворимый полимер могут использовать в виде микродисперсии, предпочтительно в виде геля. 2 с. и 9 з. п. ф-лы, 18 табл.
Поиск по сайту

1. С помощью поисковых систем

   С помощью Google:    

2. Экспресс-поиск по номеру патента


введите номер патента (7 цифр)

3. По номеру патента и году публикации

2000000 ... 2099999   (1994-1997 гг.)

2100000 ... 2199999   (1997-2003 гг.)
Номер патента: 2069677
Класс(ы) патента: C08L33/26, C08K5/32, C08F220/58, C08F8/32
Номер заявки: 5011725/04
Дата подачи заявки: 22.05.1992
Дата публикации: 27.11.1996
Заявитель(и): Американ Цианамид Компани (US)
Автор(ы): Ховард Иван Хейтнер[US]; Моррис Юджин Левеллин[US]
Патентообладатель(и): Американ Цианамид Компани (US)
Описание изобретения: Водорастворимые полимеры являются полезными флокулирующими агентами в различных применениях. Было известно, что наилучшие свойства во многих случаях имеют полимеры с большой молекулярной массой (обычно > 5М и особенно > 10М). Однако иногда наблюдалось снижение вязкости водных растворов этих полимеров со временем, связанное с методом их получения, например они содержат примеси, такие как катализаторы и т.д. обусловленные способом получения полимеров. Повышенная температура увеличивает эту потерю вязкости. C потерей вязкости, соответственно, теряются полезные свойства в основном вследствие понижения молекулярной массы полимера. Ранее эту присущую полимеру деструкцию преодолевали путем добавления к нему множества различных стабилизаторов, как излагается в списке цитированной здесь ниже литературы. Однако теперь современная технология позволила получить полимеры, которые не подвергаются этой присущей им деструкции и, таким образом, необходимость в стабилизаторах отпала. Однако полимеры, которые получаются или используются в присутствии гидроксиламина, имеют тенденцию к деструкции, вызываемой исключительно наличием гидроксиламина. При исследовании причины этой потери вязкости было показано, что вязкость водных растворов виниловых полимеров (таких как полиакриламид, сополимеры акриламида с другими виниловыми мономерами, акриловой кислотой или подобными) быстро падает в присутствии гидроксиламина или его солей. Это было неожиданно, так как гидроксиламин и его соли, как сообщалось, являются для акриламидных полимеров стабилизаторами и вспомогательными осушающими средствами (патент Германии N 2557325). После гидроксамирования полиакриламида или сополимеров акриламида и других виниловых мономеров, например, путем взаимодействия полимера с гидроксиламином или его солями, в получающемся продукте остаются некоторые количества непрореагировавшего гидроксиламина или его солей. Было показано, что это остаточное количество гидроксиламина является причиной быстрого падения вязкости, наблюдаемого в водных растворах таких полимеров.
В литературе сообщалось, что отдельные вещества являются стабилизаторами полиакриламидов. Эти вещества включают низшие спирты и кетоны (патент США N 3163619); тиоцианаты (патент США N 3234163); тиосульфаты (патент США N 3753939); 2-меркаптобензотиазол, его соли и производные (патент Японии N 74 27659 и патент Японии N 62 177051); муравьиную кислоту и ее производные; йодид калия; гидроксид аммония (патент Японии N 50 111139); тиомочевину и производные (патент Японии N 74 2662); тиурамдисульфид и его производные (патент Японии N 74 27661); сульфиты; гидросульфиты или тиосульфаты (патент Японии N 77 29341); 2-меркаптобензимидазол, его соли и производные (патент Японии N 54 83048 и патент США N 4393163); хинолинол и его соли; бутилгидроксианизолы; метоксифенолы; нафтохиноны (патент Японии N 57 159839); различные серусодержащие соединения, такие как N,N-диалкилдитиокарбаматы; тиосемикарбазиды; меркаптоалканолы; соли тиокислот (патент США N 4317758); фенилфосфониевую кислоту и ее соли (патент Японии N 61 136545); 2-меркаптотиазолины (патент Японии N 62 184047) и 1-толилбигуанид (патент Японии N 62 184048). Близко родственными являются некоторые ингибиторы сшивания, используемые для полиакриламидов в качестве вспомогательных осушающих средств, которые включают цианамид, сукцинимид, гуанидин и мочевину (патент США N 3622533).
Была оценена применимость этих и других веществ в качестве стабилизаторов в гидроксиламин-содержащих системах водорастворимых полимеров и неожиданно обнаружено, что только некоторые из них являются удовлетворительными стабилизаторами для этих систем. Согласно настоящему изобретению тиосульфатные соли, 2-меркаптотиазол и его соли и производные, тиоцианатные соли, меркаптотиазолы, меркаптобензимидазолы, меркаптотиазолины, N,N-диалкилдитиокарбаматы, тиурамдисульфиды, гидрохиноны, гидросульфиды, хинолинолы, тиомочевины, нафтохиноны, меркаптоалканолы, дитиофосфаты и иодидные соли, как было найдено, являются стабилизаторами гидроксиламинсодержащих систем водорастворимых полимеров от понижения вязкости.
Тиосульфаты, с успехом применяющиеся в настоящем изобретении, являются водорастворимыми тиосульфатными солями щелочных металлов, щелочно-земельных металлов или аммония, примеры которых включают тиосульфат натрия, тиосульфат калия, тиосульфат аммония, тиосульфат кальция и тиосульфат магния. Предпочтительным тиосульфатом является тиосульфат натрия.
2-Меркаптотиазолы, с успехом применяющиеся в настоящем изобретении, имеют следующую формулу:
(I)
где R означает атомы водорода, низшие углеводородные радикалы, например С1 C4-алкилы, или вместе образуют замещенное алициклическое или ароматическое кольцо, и Х является водородом или моновалентным катионом. Примерами катионов являются катионы натрия, калия или аммония. Примерами колец являются циклогексильное или бензильное кольца.
Тиоцианатные стабилизаторы, с успехом применяющиеся в настоящем изобретении, являются водорастворимыми тиоцианатными солями щелочных металлов, щелочно-земельных металлов или аммония, примеры которых включают тиоцианат натрия, тиоцианат калия, тиоцианат аммония, тиоцианат кальция и тиоцианат магния.
Полезные меркаптобензимидазолы настоящего изобретения соответствуют следующей формуле:

где R1 означает атом водорода или низший углеводородный радикал, а Х означает атом водорода или другой моновалентный катион, такой как катион натрия, калия или аммония. Примеры подходящих углеводородных радикалов включают С1 C4-алкильные радикалы.
Полезные меркаптотиазолины настоящего изобретения имеют формулу:

где Х является таким же, как указано выше, а R2 и R3 являются по отдельности атомами водорода или С1 C4-алкилом, или вместе образуют алициклическое кольцо.
Полезные N,N-диалкилдитиокарбаматы настоящего изобретения имеют формулу:
где каждый R4 по отдельности является алкильным радикалом, содержащим от одного до двенадцати углеродных атомов, или арильным радикалом, а Х является таким же, как изложено выше.
Полезные тиурамдисульфиды настоящего изобретения имеют формулу:

где R5, R6, R7 и R8 являются Н или алкильным радикалом, содержащим от одного до десяти углеродных атомов.
Диалкил- или диарил-дитиофосфонаты настоящего изобретения имеют формулу

где R9 и R10 являются алкильными радикалами, содержащими от одного до двенадцати углеродных атомов, а Х является таким же, как указано выше.
Гидрохиноны, применяющиеся в настоящем изобретении, имеют формулу:
где R11 означает атом водорода или низший алкильный радикал, а Х является таким же, как указано выше.
Примеры пригодных гидросульфидов настоящего изобретения включают сероводород, гидросульфид натрия и сульфид натрия. Конкретное состояние соли будет зависеть от рН системы. Калиевые и аммониевые соли также подходят.
Полезные хинолинолы настоящего изобретения соответствуют формуле:

где R12 представляет собой один или более атомов водорода или низшие углеводородные радикалы, а Х является таким же, как указано выше. Примерами являются 8-хинолинол, 4-хинолинол, 2-метил-8-хинолинол и им подобные.
Использование тиомочевины настоящего изобретения соответствуют формуле:

где R13, R14, R15 и R16 представляют собой Н, алкильный радикал, содержащий от одного до десяти атомов углерода, или арильный радикал. Примерами являются тиомочевина, N,N-дифенилтиомочевина, диортотолилтиомочевина, этилентиомочевина и им подобные.
Пригодные нафтохиноны настоящего изобретения соответствуют формулам:

где R17 представляет собой один или более атомов водорода или низшие С1 C4 алкильные радикалы, такие как этильный радикал.
Пригодные меркаптоалканолы настоящего изобретения имеют формулу:
(HS)a R18 (OH)b (XI)
где R18 представляет собой поливалентный алкиленовый радикал, содержащий от 2 до 20 углеродных атома, а а и b являются целыми числами от 1 до 3, причем сумма а и b не превышает 4. Примеры включают 2-меркаптоэтанол, 2-меркаптопропанол, 2,11-димеркапто 1, 12-додекандиол и им подобные.
Примеры пригодных йодидных солей включают йодид натрия, йодид калия, йодид аммония, йодид цинка, йодид магния и им подобные. Предпочтительны йодиды щелочных металлов, щелочно-земельных металлов и аммония.
Полимеры, из которых готовят водные растворы настоящего изобретения, включают водорастворимые гомополимеры, сополимеры, терполимеры и т.д. двух или более мономеров, содержащих двойную связь углерод-углерод. Эти мономеры включают, но не ограничиваются ими, такие мономеры, как акриламид, метакриламид, акриловая кислота или ее соли щелочных металлов или аммония, метакриловая кислота и ее соли, 2-акриламид-2-метил-пропансульфоновая кислота или ее соли, алкиловые сложные эфиры акриловой и метакриловой кислот, такие как метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, этилметакрилат, метилметакрилат и т. д. винилацетат, винилпирролидон, стирол, акрилонитрил, малеиновый ангидрид, сложные эфиры малеиновой кислоты, диметиламиноэтилметакрилат, диаллилдиметилаламмонийхлорид и им подобные, (см. патент США N 4902751). Также можно использовать производные вышеуказанных полимеров, такие как, например, гидроксамированные полимеры, которые получают путем взаимодействия с гидроксиламином полимера, имеющего реакционноспособные группы, такие как амидные, сложноэфирные или ангидридные группы. Предпочтительны акриламидные полимеры.
Водные растворы водорастворимых полимеров могут иметь концентрацию полимера от 0,1 до 95% Используемый здесь термин "растворы" включает системы в виде разбавленного раствора полимера в воде, более концентрированных растворов в виде геля, а также частицы геля, диспергированные в неводной среде, такие как находящиеся в обращенных эмульсиях или микродисперсиях.
Гидроксиламин может находиться в полимерных растворах в виде свободного основания или в виде соли, такой как гидрохлорид или сульфат. Его количество может варьироваться от примерно 0,05 мас. считая на массу полимера, вплоть до примерно 200 мас.
Вышеуказанные стабилизаторы можно использовать либо по отдельности, либо, если желательно, в виде смеси двух или более. Количество стабилизаторов или смеси стабилизаторов будет варьироваться в зависимости от количества присутствующего гидроксиламина. Количество может изменяться от низкого 0,1 мол. (от массы эквивалента полимера) до 100 мол. Обычно количества находятся в интервале от 1 до 20 мол. от того же основания.
Тип воды, которую необходимо использовать для получения полимерного раствора, особенно не ограничен, и может выбираться из морской воды, речной воды, городской воды, промышленный воды и им подобных.
Наиболее удобно контролировать свойства стабилизаторов, следя за изменением вязкости полимерных растворов во времени с использованием вискозиметра Брукфильда (Brookfield). Вязкость раствора полимера определяли как вязкость 0,1% -ного раствора полимера в 1-молярном растворе NaCl при 25oC, используя вискозиметр Брукфильда с ультранизким адаптером при 60 об/мин, и выражали в спз. Изменение вязкости может быть медленным при комнатной температуре; следовательно, многие следующие тесты проводили при повышенных температурах (40o и 70oC) для того, чтобы ускорить процесс старения.
Введение стабилизатора в раствор полимера можно проводить различными способами. Например, стабилизатор можно добавлять к раствору полимера до или после добавления гидроксиламина, в ходе получения полимера или после взаимодействия полимера с гидроксиламином. Стабилизатор также можно добавлять вместе с гидроксиламином в водном растворе или дисперсии. Эффективность стабилизатора характеризуется фактом, что водный раствор полимера после старения стабилизированного раствора при 40oC в течение 90 дней имеет потерю вязкости раствора меньше, чем на 50% от ее исходного значения.
Следующие примеры приведены только в целях иллюстрации и не могут рассматриваться как ограничивающие настоящее изобретение в объеме формулы изобретения. Если не указано иначе, все части и проценты являются массовыми.
Пример 1 (сравнительный)
Гидроксамированный полиакриламид приготавливали в виде раствора из сухого полиакриламида. 15 частей высокомолекулярного полиакриламида в виде сухого порошка (активность 82%) медленно прибавляли при перемешивании к 550 частям воды. Смесь нагревали до 60 65oC и перемешивали в течение 1 2 ч до тех пор, пока раствор не станет гомогенным. Отдельно при охлаждении смешивали 15,6 частей гидроксиламинсульфата, 19,8 частей 50%-ного водного гидроксида натрия и 74,6 частей воды. Этот раствор добавляли к раствору полиакриламида и объединенную смесь нагревали при 80oC в течение 1 2 ч. Получающийся продукт имеет содержание гидроксамантных групп 20 25% и вязкость раствора 5 6 спз.
0,5%-ные растворы гидроксамированного полиакриламида в 1 М NaCl готовили с использованием данного продукта. Растворы выдерживали при комнатной температуре и при 40oC, периодически измеряя вязкость массы. Этот продукт демонстрирует существенные уменьшения вязкости при всех рН с меньшим понижением при более высоких рН (табл. 1). В этом примере стабилизатор не использовался.
Пример 2 (сравнительный)
Раствор гидроксамированного полиакриламида, приготовленный аналогично примеру 1 при 2%-ной концентрации, исследовали при различных рН без разбавления. При всех рН и температурах вязкость массы существенно уменьшается для всех образцов.
Пример 3 (сравнительный)
Растворы исходных цепей полиакриламида обрабатывали гидроксиламином (45 мол. от полиакриламидного мономера) и следили за изменением вязкости от времени при комнатной температуре и 40oC (табл. 2). Используемые высокомолекулярные цепи полиакриламида являлись обращенной эмульсией полиакриламида (табл. 3) и сухим полиакриламидом (табл. 4). Результаты демонстрируют большое и быстрое снижение вязкости всех растворов, обработанных гидроксиламином. Эти данные свидетельствуют, что гидроксиламин оказывает значительное отрицательное влияние на стабильность вязкости полимерных растворов. Стабилизатор снова не использовался.
Пример 4 (сравнительный)
Используя раствор полиакриламида примера 4, для того чтобы лучше исследовать влияние гидроксиламина на вязкость и продемонстрировать стабилизирующее влияние стабилизатора, противодействующее влиянию гидроксиламина (табл. 5), к раствору добавляли стабилизатор тиосульфат натрия. При изменении количества гидроксиламина результаты показывают определенную связь количества гидроксиламина и снижения вязкости 0,5%-ного раствора полимера. При содержании гидроксиламина 45 мол. изменяли содержание тиосульфата от 5 до 15 мол. Данные свидетельствует, что чем больше содержание тиосульфата в присутствии гидроксиламина, тем меньше наблюдается снижение вязкости. Контроль без добавки стабилизатора или гидроксиламина оставался стабилен.
Пример 5
Оценивали влияние различных стабилизаторов при гидроксамировании высокомолекулярного полиакриламида. Испытания проводили при 2%-ной концентрации полимера и при 70oC в течение ночи, с 1,0 моль гидроксиламина на моль амида и 0,5 моль ацетата натрия. Стабилизаторы добавляли в количестве 10 и 20 мол. по отношению к амиду; результаты указаны в табл. 6. Образец 3 из табл. 6 демонстрирует существенное уменьшение вязкости в ходе реакции гидроксамирования, когда как образец 1 без каких-либо добавок и образец 2 с добавкой сульфата аммония не показывают никакого снижения вязкости. Это вновь свидетельствует о том, что присутствие гидроксиламина приводит к существенному понижению вязкости. Однако использование тиосульфата натрия, тиоцианата натрия, иодида калия и меркаптобензотиазола в присутствии гидроксиламина обеспечивает хорошую стабилизацию вязкости. Известные стабилизаторы полимеров формиат натрия, гипофосфит натрия и метанол оказываются малоэффективными в этих испытаниях.
Пример 6
Исследовали влияние различных стабилизаторов на стабильность гидроксамированного полиакриламида (табл. 7). Определяли вязкость 2%-ного раствора (В. Р. ) полимера до и после выдерживания в течение ночи при 70oC. Содержание гидроксаматных групп обычно 20 22% Известные стабилизаторы - формиат натрия, метанол и мочевина вновь оказываются малоэффективными в этих испытаниях.
Пример 7
Другой гидроксамированный полиакриламид готовили способом, аналогичным примеру 1. Реакцию проводили при более высокой концентрации (4% по акриламиду) и при 60oC в течение 3 ч. Продукт реакции затем разбавляли водой до концентрации 2,3% Полимер имеет содержание гидроксаматных групп 35,9% а раствор имеет вязкость 7,5 спз. Этот раствор использовали для исследований стабильности в течение длительного времени. Далее добавляли различные вещества, разбавляя раствор водой до 2%-ной концентрации полимера. Следили за изменением вязкости этих растворов от времени при комнатной температуре и при 40oC (табл. 8).
Вязкость контрольного раствора равномерно уменьшается как при комнатной температуре, так и при 40oC. Гидрохинон, тиосульфат натрия и меркаптобензотиазол предотвращают уменьшение вязкости.
Содержание гидроксаматных групп в полимерах данной серии испытаний проверяли через 6 и 20 дней после добавления реагентов (табл. 9). Эти результаты показывают, что содержание гидроксаматных групп в некоторых образцах существенно уменьшается по сравнению с контрольным образцом (для которого наблюдается некоторое уменьшение при 40oC). Остаточный гидроксиламин также определяли через 2 и 20 дней (табл. 10). Эти данные демонстрируют, что некоторые соединения понижают содержание гидроксиламина, но все же являются неэффективными стабилизаторами. Интересно также заметить существенное уменьшение содержания гидроксиламина в контрольном образце со временем, тогда как содержание гидроксиламина в некоторых обработанных образцах не снижается. Эти образцы также высокостабильны по показателям вязкости растворов.
Пример 8
Еще одну серию испытаний проводили для того, чтобы определить влияние изменения количества тиосульфата натрия на стабильность вязкости раствора гидроксамированного полиакриламида (табл. 11). В этой серии гидроксаматный полиакриламид готовили аналогично примеру 7. Результаты показывают, что стабилизацию можно получить при 1 мол. тиосульфата натрия, хотя более устойчивую стабильность получили при 5 мол. и выше.
Пример 9
Раствор гидроксамированного полимера готовили из обратимой эмульсии сополимера акриламид-акриловая кислота (97:3). В подходящий реакционный сосуд загружали 50,8 частей гидроксиламинсульфата и 777,5 частей воды. К этому при перемешивании добавляли 172,6 частей эмульсионного сополимера (активность 25,5% ). Эту смесь нагревали до 60oC и быстро добавляли 99,2 частей 50%-ного NaOH. Cмесь перемешивали до разрушения эмульсии и образования геля. Нагревание при 60oC продолжали в течение 3 ч, после чего добавляли 900 частей воды, получая 2,2%-ную концентрацию полиакриламида. Полимер содержит 49,8% гидроксаматных групп.
Этот гидроксамированный полимер использовали для исследований стабильности в течение длительного времени при введении различных добавок до уровня 10 мол. и разбавлении водой до получения 2%-ных концентраций полимера в растворе. За вязкостью растворов следили в течение продолжительного периода времени при комнатной температуре и при 40oC (табл. 12).
Пример 10
Проводили также испытания ускоренного старения, в которых в ряд сосудов загружали 7,84 частей обращенной эмульсии акриламидного полимера, 2,30 частей гидроксиламинсульфата (10 мол. от полимера), стабилизатор (10 мол.) и воду до получения конечной концентрации полимера 2,0% При перемешивании добавляли 4,48 частей 50%-ного NaOH и после этого 0,5 частей поверхностно-активного вещества для разрушения эмульсии и образования геля. Сосуды помещали в печь при 70oC и следили за вязкостью растворов. Результаты показаны в табл. 13.
Пример 11
В другой серии испытаний 2%-ный раствор гомополимера аммониевой соли акриловой кислоты обрабатывали 50 мол. гидроксиламина. За вязкостью растворов следили при комнатной температуре и при 40oC как в присутствии, так и в отсутствие тиосульфата натрия (табл. 4). Результаты показывают, что тиосульфат натрия является удовлетворительным стабилизатором для этой системы.
Пример 12
Следуя процедуре, изложенной в примере 9, проводили еще одну серию испытаний стабильности при комнатной температуре и при 40oC (табл. 15).
Пример 13
Используя процедуру, изложенную в примере 10, проводили еще одну серию испытаний ускоренного старения при 70oC (табл. 16).
Пример 14
Используя процедуру, аналогичную изложенной в примере 10, проводили еще одну серию испытаний ускоренного старения при 70oC (табл. 17). Заметим, что известный стабилизатор полиакриламида соль фосфоновой кислоты оказался малоэффективным в этих испытаниях.
Пример 15
0,1% -ный раствор сополимера акриламид-акриловая кислота (97:3) обрабатывали гидроксиламином, как и в примере 3. За вязкостью растворов следили при комнатной температуре и при 40oC как в присутствии, так и в отсутствие тиосульфата натрия (табл. 18). Результаты показывают, что тиосульфат натрия является стабилизатором даже при этой низкой концентрации.
Примеры 16 48
Следуя процедуре примера 4, за исключением того, что тиосульфат натрия заменяли различными веществами, приготовляли стабилизированные водные растворы гидроксамированного полиакриламида, содержащего остаточные количества гидроксиламина. Применяемыми веществами являются 16) тиосульфат калия; 17) тиосульфат аммония; 18) тиосульфат кальция; 19) тиосульфат магния; 20) натрий-2-меркаптобензотиазол; 21) 6-метил-2-меркаптобензотиазол; 22) тиоцианат калия; 23) тиоцианат кальция; 24) тиоцианат аммония; 25) тиоцианат магния; 26) 8-н-бутил-2-меркаптобензотиазол; 27) 2-меркаптотиазол натрия; 28) 2-меркапто-4,5-циклогексилтиазол; 29) 5-метил-2-меркаптобензимидазол; 30) 6-н-бутил-2-меркаптобензимидазол; 31) 4,5-диметил-2-меркаптотиазолин; 32) 5-бутил-2-меркаптотиазолин; 33) N,N-диоктилдитиокарбамат; 34) N,N-дифенилдитиокарбамат; 35) тетра-н-бутилтиурамдисульфид; 36) дибутилдитиофосфат аммония; 37) дифенилдитиофосфат натрия; 38) 2,5-диметилгидрохинон; 39) мононатрийгидрохинон; 40) сульфид калия; 41) 4-хинолинол; 42) 2-метил-8-хинолинол; 43) N,N'-дифенилтиомочевина; 44) этилен-тиомочевина; 45) 4-метил-1,2-нафтохинон; 46) 2-меркаптопропанол; 47) иодид магния и 48) иодид аммония.
Примеры 49 53
Следовали процедуре примера 9, за исключением того, что акриловую кислоту из того примера заменяли на: 49) диметиламинопропилакриламид (10%); 50) диаллилдиметиламмонийхлорид (25% ); 51) калиевую соль метакриловой кислоты (8%); 52) N-винилпирролидон (5%) и 53) 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту. Также готовили стабилизированные растворы гидроксаматных полимеров.
Пример 54 (сравнительный)
К 144 частям 30%-ного раствора гидроксиламинсульфата и 670 частям воды добавляли 46 частей полиакриламида при 40oC. После смешения добавляли 85 частей 50%-ного NaOH. Полученный гидроксамированный полиакриламид имеет содержание гидроксаматных групп 46% и вязкость раствора 6,6 мПа·c.
Пример 55
Точно повторяли процедуру примера 54, за исключением того, что к раствору гидроксиламинсульфата добавляли 13 частей пятиводного тиосульфата натрия, используя 660 частей воды. Получающийся продукт имеет вязкость раствора 7,7 мПаoc и содержание гидроксамантных групп 48%
Примеры 56 58
Также следовали примеру 9, за исключением того, что полимер приготовляли из 56) акриламида (80%), акрилата натрия (10%) и 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты (10% ); 57) метакриловой кислоты (60%), диметиламиноэтилметакрилата (20% ) и акриламида (20%), и 58) винилпирролидона (70%), акриловой кислоты (15%) и стирола (10%). В каждом случае получили аналогичные результаты.
Аннотация
Водные содержащие гидроксиламин растворы полимеров стабилизируют от уменьшения вязкости путем добавления к ним стабилизатора.
Формула изобретения: 1. Стабилизированная композиция, содержащая водный раствор водорастворимого полимера и эффективное количество стабилизатора, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит гидроксиламин и содержащий в ней полимер характеризуется потерей вязкости раствора меньше, чем 50% от ее исходного значения после старения стабилизированного раствора при 40oC в течение 90 дней.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве водорастворимого полимера она содержит гидроксамированный полимер.
3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что в качестве водорастворимого полимера она содержит полиакриламид.
4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве стабилизатора она содержит тиосульфат.
5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она является гелем.
6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит эмульгатор и органическое масло.
7. Способ стабилизации водного раствора водорастворимого полимера, содержащего гидроксиламин, путем смешения указанного раствора, указанного гидроксиламина и эффективного количества стабилизатора, отличающийся тем, что используемый полимер характеризуется потерей вязкости раствора меньше, чем 50% от ее исходного значения после старения стабилизированного раствора при 40oC в течение 90 дней.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что в качестве водорастворимого полимера используют гидроксамированный полимер.
9. Способ по п.7, отличающийся тем, что в качестве водорастворимого полимера используют полиакриламид.
10. Способ по п.7, отличающийся тем, что водорастворимый полимер используют в виде микродисперсии и указанную микродисперсию добавляют к раствору указанного гидроксиламина.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что водорастворимый полимер в микродисперсии присутствует в виде геля.