Главная страница  |  Описание сайта  |  Контакты
Патент на изобретение №2468067

(19)

RU

(11)

2468067

(13)

C1

(51) МПК C10G73/10 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ Статус: по данным на 16.11.2012 - нет данных Пошлина:

(21), (22) Заявка: 2011114913/04, 15.04.2011

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

15.04.2011

Приоритет(ы):

(22) Дата подачи заявки: 15.04.2011

(45) Опубликовано: 27.11.2012

(56) Список документов, цитированных в отчете о

поиске: SU 1675321 A1, 07.09.1991. SU 550417 A, 09.09.1974. SU 568672 A, 02.06.1975. Жеребцов С.И., Моисеев А.И. Состав восковой фракции битумоидов метилированных бурых углей, Химия твердого топлива, 2, 2009, с.12-21. UA 21283 U, 15.03.2007. CN 101906320 A, 08.12.2010. DE 556407 A, 08.08.1932.

Адрес для переписки:

650099, г.Кемерово, пр. Советский, 18, Институт углехимии и химического материаловедения СО РАН, С.И. Жеребцову

(72) Автор(ы):

Жеребцов Сергей Игоревич (RU),

Исмагилов Зинфер Ришатович (RU),

Моисеев Анатолий Иванович (RU),

Мусин Юрий Васильевич (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Учреждение Российской Академии наук Институт углехимии и химического материаловедения Сибирского отделения Российской академии наук (RU),

Учреждение Российской Академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН (RU)

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОБЕССМОЛЕННОГО ВОСКА

(57) Реферат:

Изобретение относится к переработке твердых горючих ископаемых (ТГИ), таких как бурый уголь, торф и т.п., и может быть использовано для получения обессмоленных модифицированных восков. Изобретение касается способа обработки ТГИ расслаивающейся смесью метанола и углеводородных растворителей при массовом соотношении твердой и жидкой фаз от 1:5 до 1:15, в присутствии растворимой в метаноле кислоты в качестве катализатора, с последующим разделением реакционной массы на твердую фазу и жидкую фазу: растворы обессмоленного воска в углеводородных растворителях и смол в метаноле. Технический результат: способ позволяет получать воск, сопоставимый по качеству с рафинированными сортами восков, в одну стадию. 4 з.п. ф-лы, 6 пр., 2 табл.

Изобретение относится к переработке твердых горючих ископаемых (ТГИ), таких как бурый уголь, торф и т.п., и получению из ТГИ обессмоленных восков различных марок, которые могут быть использованы как непосредственно, так и в виде сырья для дальнейшей переработки в химической и нефтехимической промышленности.

Благодаря ряду ценных свойств воск и продукты его переработки широко применяются в промышленности: в литейном производстве, в производстве пластмасс, в изготовлении полирующих и защитных композиций для различных покрытий, в бумажной, кожевенной промышленности, в косметике, медицине, в бытовой химии и многих других (Белькевич П.И., Голованов Н.И. Воск и его технические аналоги. - Мн.: Наука и техника. 1980. С.176.; Белькевич П.И., Голованов Н.Г., Долидович Е.Ф. Битумы торфа и бурого угля. - Мн.: Наука и техника. 1989. С.125.).

Известно, что полученные методом экстракции органическими растворителями сырой буроугольный и торфяной воски содержат значительное количество смол (10-50%), имеют темную окраску и вследствие этого ограниченное применение. Для получения восков с более широкой сферой применения их последовательно подвергают дополнительной переработке: обессмоливанию, рафинированию, этерификации.

Известными способами обессмоливания сырого воска являются: селективное растворение смол в системе твердый сырой воск - растворитель (Белькевич П.И., Голованов Н.Г., Долидович Е.Ф. Битумы торфа и бурого угля. - Мн.: Наука и техника. 1989. С.125.); кристаллизация воска из мисцеллы (SU 568672, C10G 43/12, 1977; SU 1038358, C10G 73/10, 1983); обработка мисцеллы водным изопропиловым спиртом (SU 507617, C10G 43/00, 1976).

Недостатками известных способов являются экстракция твердое - жидкость, многостадийность процесса обессмоливания, работа с большими объемами растворов, применение вакуум - фильтрации или центрифугирования при отделении целевого продукта, что влечет за собой дополнительные затраты, а также наличие остаточных смол в целевом продукте. (SU 1038358, C10G 73/10, 30.08.1983).

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения буроугольного воска, включающий обработку угля алифатическим спиртом C 1 -C 4 в присутствии алкилбензолсульфокислоты при температуре кипения реакционной массы, отделение спиртового раствора, последующую экстракционную обработку угля бензином и выделение из бензинового раствора целевого продукта - воска (SU 1675321, C10G 73/10, 07.09.1991). В условиях указанного способа спирты в присутствии кислотного катализатора вступают в реакции этерификации с жирными кислотами и переэтерификации со сложными эфирами, содержащимися в угле, что приводит к образованию относительно низкомолекулярных продуктов и, как следствие, к возрастанию выхода восков, содержащих сложные эфиры жирных кислот и спиртов C 1 -C 4 . В полученном по этому способу воске значительно снижено содержание веществ, не растворимых в бензине, а также смол, поскольку эти соединения извлечены из угля в процессе предварительной обработки. Недостатками данного способа является многостадийность процесса обработки сырья и отсутствие стабильности качества, выражающееся в колебании содержания смол в целевом продукте до 5,8%.

Изобретение решает задачу упрощения и удешевления процесса получения обессмоленного воска улучшенного качества.

Задача решается способом получения обессмоленного воск, который осуществляют путем обработки исходного сырья - твердого горючего ископаемого, такого как, бурый уголь, торф и т.п., расслаивающейся вследствие ограниченной взаимной растворимости смесью метанола и углеводородных растворителей при их объемном соотношении от 1:0,5 до 1:3 и при массовом соотношении твердой и жидкой фаз от 1:5 до 1:15, в присутствии растворимой в метаноле кислоты в концентрации от 0,1 до 15% в качестве катализатора, с последующим разделением реакционной массы на твердую фазу - остаток твердого горючего ископаемого и растворы обессмоленного воска в углеводородных растворителях и смол в метаноле.

В качестве углеводородных растворителей используют, например, бензин экстракционный, бензин-растворитель БР-2 (80/120), гексан, циклогексан, гептан, петролейный эфир (70/100), толуол, бензол др. В качестве кислоты используют, например, ариилсульфокислоту (паратолуолсульфокислоту, бензолсульфокислоту), фосфорную (ортофосфорную) кислоту, серную кислоту, соляную кислоту, щавелевую кислоту и др.

Процесс ведут при температуре кипения реакционной массы в течение 0,5-5 ч. В процессе обработки в раствор переходит основная часть как неизмененных экстрактивных веществ, так и продуктов реакции метанола с органической массой ТГИ. Роль метанола заключается, во-первых, в этерификации жирных карбоновых кислот и переэтерификации сложных эфиров большой молекулярной массы за счет чего повышается выход воска; во-вторых, в экстракции смол из жидкой фазы раствора воска в углеводородных растворителях. В ходе процесса смолы переходят в метанольную фазу, а воск - в фазу углеводородных растворителей. Таким образом, процессы модифицирования ТГИ, экстракции воска и смол из модифицированного ТГИ и получения раствора обессмоленного воска совмещены во времени и протекают в одном реакторе, что позволяет упростить технологическую схему и удешевить процесс производства обессмоленного воска.

После завершения процесса реакционную массу разделяют на твердую и жидкую фазы любым известным способом, например фильтрованием. Жидкую фазу, состоящую из двух несмешивающихся растворов обессмоленного воска в углеводородных растворителях и смол в метаноле, разделяют в делительном аппарате. Затем из раствора обессмоленного воска отгоняют углеводородные растворители, которые возвращают в цикл, и получают целевой продукт - обессмоленный воск. Из раствора смол в метаноле отгоняют метанол и возвращают в цикл.

Технический результат: способ позволяет получать воск, сопоставимый по качеству с рафинированными сортами восков, в одну стадию.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1

5,00 г бурого угля (W a =15,5%; A d =18,2%) с битуминозностью (спиртобензол, метод Грефе, 5 ч) 12,3% (в том числе обессмоленный воск 3,5%) в пересчете на сухой беззольный уголь (daf) и крупностью менее 0,200 мм помещают в колбу с мешалкой и обратным холодильником, добавляют 39,65 г (50 мл) метанола, 36,50 г (50 мл) бензина-растворителя БР-2 (80/120) и 4,4 г бензолсульфокислоты (C 6 H 5 SO 3 H). Реакционную массу кипятят в течение 0,5 ч, затем фильтруют, фильтрат разделяют на делительной воронке на метанольную и бензиновую фазы. Из бензиновой фазы отгоняют бензин-растворитель и получают 0,41 г (11,9% daf) целевого продукта - обессмоленного воска.

Пример 2

5,00 г бурого угля (W a =8,1%; A d =15,9%) с битуминозностью (спиртобензол, метод Грефе, 5 ч) 14,48% daf (в том числе обессмоленный воск 2,2% daf) и крупностью менее 0,200 мм помещают в колбу с мешалкой и обратным холодильником, добавляют 39,65 г (50 мл) метанола, 32,75 г (50 мл) гексана и 4,4 г бензолсульфокислоты (C 6 H 5 SO 3 H). Реакционную массу кипятят в течение 1,5 ч, затем фильтруют, фильтрат разделяют на делительной воронке на метанольную и гексановую фазы. Из гексановой фазы отгоняют гексан и получают 0,20 г (5,17% daf) целевого продукта - обессмоленного воска.

Пример 3

11,40 г верхового торфа (W a =11,2%; A d =13,4%; степень разложения R=25%) с битуминозностью (спиртобензол, метод Грефе, 3 ч) 3,4% daf (в том числе обессмоленный воск 1,6% daf) и крупностью менее 2,0 мм помещают в колбу с мешалкой и обратным холодильником, добавляют 79,3 г (100 мл) метанола, 60,5 г (87 мл) петролейного эфира (70/100) и 8,4 г (5,2 мл) водного раствора ортофосфорной кислоты с массовой долей H 3 PO 4 79,9%. Реакционную массу кипятят в течение 5 ч, затем фильтруют, фильтрат разделяют на делительной воронке на метанольную и эфирную фазы. Из эфирной фазы отгоняют петролейный эфир и получают 0,66 г (7,5% daf) целевого продукта - обессмоленного воска.

Пример 4

5,00 г бурого угля (W a =6,5%; A d =23,5%) с битуминозностью (спиртобензол, метод Грефе, 3 ч) 12,8% daf (в том числе обессмоленный воск 1,6% daf) и крупностью менее 0,200 мм помещают в колбу с мешалкой и обратным холодильником, добавляют 39,65 г (50 мл) метанола, 36,50 г (50 мл) бензина-растворителя БР-2 (80/120) и 2 г (1,1 мл) 100% серной кислоты H 2 SO 4 . Реакционную массу кипятят в течение 5 ч, затем фильтруют, фильтрат разделяют на делительной воронке на метанольную и бензиновую фазы. Из бензиновой фазы отгоняют бензин-растворитель и получают 0,18 г (5,1% daf) целевого продукта - обессмоленного воска.

Примеры 5-6

Аналогичны примеру 1, отличаются составом исходных компонентов.

Параметры обработки твердых горючих ископаемых сведены в таблицу 1.

Таблица 1

Пример

Соотношение

Концентрация кислоты в метаноле, %

Выход обессмоленного воска, % daf

метанол: углеводородный растворитель по объему

твердая фаза: жидкая фаза по массе

1

1:1

1:15

11,1

11,9

2

1:1

1:14

11,1

5,2

3

1:0,8

1:12

8,5

7,5

4

1:1

1:15

5,0

5,1

5

1:2,5

1:10

13,0

8,0

6

1:0,7

1:7

0,5

3,0

Характеристики обессмоленных восков представлены в таблице 2.

Таблица 2

Пример

Выход обессмоленного воска, % на daf

Температура каплепадения, °C

Нерастворимые в бензине, %

Содержание смол, %

Кислотное число, мг КОН/г

Число омыления, мг КОН/г

1

11,9

80

нет

нет

1

55

2

5,17

79

нет

нет

3

60

3

7,50

70

нет

нет

5

63

4

5,10

81

нет

нет

2

57

Прототип SU 1675321

8,3

78-84

0-0,35

0-5,8

2-97

53-140

Из таблицы 2 видно, что получаемый обессмоленный воск обладает стабильными высокими качественными показателями - отсутствием нерастворимых в бензине веществ, смол, низким кислотным числом.

Заявляемый способ получения обессмоленного воска позволяет упростить технологическую схему, удешевить процесс за счет сокращения числа стадий и получать воск, сопоставимый по качеству с рафинированными сортами восков в одну стадию (Белькевич П.И., Голованов Н.И. Воск и его технические аналоги. - Мн.: Наука и техника. 1980. С.176).

Формула изобретения

1. Способ получения обессмоленного воска путем обработки твердого горючего ископаемого органическим растворителем при температуре кипения реакционной массы, с последующим разделением реакционной массы, отличающийся тем, что твердое горючее ископаемое обрабатывают расслаивающейся смесью метанола и углеводородных растворителей при массовом соотношении твердой и жидкой фаз от 1:5 до 1:15, в присутствии растворимой в метаноле кислоты в качестве катализатора, с последующим разделением реакционной массы на твердую фазу и жидкую фазу:

растворы обессмоленного воска в углеводородных растворителях и смол в метаноле.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что концентрация катализатора составляет от 0,1 до 15%.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют смесь метанола и углеводородных растворителей при их объемном соотношении от 1:0,5 до 1:3.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве углеводородных растворителей используют, например, бензин экстракционный, бензин-растворитель БР-2 (80/120), гексан, циклогексан, гептан, петролейный эфир (70/100), толуол, бензол.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве кислоты, растворимой в метаноле, используют, например, паратолуолсульфокислоту, бензолсульфокислоту, ортофосфорную кислоту, серную кислоту, соляную кислоту, щавелевую кислоту.